第3章--烯烃和炔烃.pptVIP

碳正离子有重排为更稳定的碳正离子的趋向，往往以重排产物为主。 Ⅱ、过氧化物效应 （自由基反应） C、与H2SO4的加成（间接水合，产物为醇） 硫酸氢异丙酯 中性硫酸异丙酯 异丙醇 此反应可用于工业制备不同的醇，多为仲醇或叔醇，只有乙烯才能得到伯醇。 烯烃双键上连有的烷基越多，反应越容易，反应所需温度也越低。 D、与次卤酸（Cl2/H2O，Br2/H2O）的加成 卤代醇 主要产物 E、与H2O加成（直接水合，产物为醇） 两种水合方法各有优缺点，直接加水制醇，避免了使用高腐蚀性的硫酸的回收过程，但要求烯烃的纯度应在97%以上。直接水合用于工业生产，而间接水合则可用于石化工业的尾气处理和吸收。 互变异构现象——室温下，两个构造异构体能迅速地相互转变，达到动态平衡的现象。 烯醇式 酮式 F、硼氢化反应（顺式加成，产物为伯醇） （H — BH2）2 Herbert Charles Brown 获得1979 诺贝尔化学奖 （产物不重排） （3）亲核加成 C≡C的电子云更靠近碳核，炔烃较易与ROH、RCOOH、HCN等进行亲核加成反应。 亲核试剂：凡是具有亲核性的负离子或富电子物质。如: CN-、CH3O-、CH3COO- 、 H C≡C-等等。 2、氧化反应 （1）KMnO4氧化 A、 稀、冷溶液或KMnO4 /NaOH溶液，产物为邻二醇 注：此反应必须严格控制反应条件，① 反应温度不能高；② KMnO4浓度不能大；③ 不能在酸性条件中反应，否则得不到邻二醇，只能得到羧酸或酮。 B、酸性KMnO4氧化，产物：羧酸、酮、CO2等 不同结构的烯烃的氧化产物有如下规律： 习题：烯烃C7H12用KMnO4/H+氧化后，得到以下三个化合物，试推测该烯烃的结构。 5－甲基－1,4－己二烯 （2）臭氧（O3 ）氧化（产物：醛、酮、酸） 分析臭氧化产物，同样可以推测烯烃的结构。 炔烃臭氧化可生成α-二酮和过氧化氢，随后过氧化氢将α-二酮氧化成羧酸。 （3）环氧化（产物：环氧化合物） 双键上连接的供电子基越多反应越容易。 Shapless, K. B. 获得 2001 年诺贝尔化学奖 （4）催化氧化（产物：环氧化合物） 3、聚合反应 聚合反应：烯烃、炔烃及其衍生物，在一定条件下，断开?键，分子间相互以?键连接，形成高分子聚合物的反应（特殊的加成反应）。 聚乙烯 （1）形成低聚物 20% 80% 机理： （2）形成高聚物 (CH3CH2)3Al-TiCl4于较低温度(60～75℃)催化下，是由德国人Ziegler和意大利人Natta发现的，被称为Ziegler-Natta催化剂，为此，二人分享了1963年的诺贝尔化学奖。 聚丙烯 4、α- H的反应 烯烃中，与双键碳直接相连的碳原子称为?-C原子， ?-C原子上的氢称为?-H。 （1）卤代反应（自由基反应） 或烯丙基氯 3 – 溴环己烯 （2） 氧化反应 丙烯醛 丙烯酸 5、炔烃的活泼氢的反应 连在炔烃碳（sp杂化）上的氢具有微弱的酸性 （1）炔氢的酸性 （2）金属炔化物的生成及应用 利用炔钠的生成，可使碳链增长，合成对称烷烃。 （3）炔烃的鉴定 注： 1、工业来源 2、乙炔的工业生产 3、烯烃的制法 （1）醇脱水 （2）卤代烷脱HX（条件：KOH/醇，△） §3.6 烯烃和炔烃的工业来源和制法 4、炔烃的制法 （1）二卤代烷脱HX（需要用强碱） （2）炔烃的烷基化 结构 烯烃: sp2杂化. 共平面性;不可旋转性(顺反异构);不等性 炔烃: sp杂化，直线型 (炔键无顺反异构现象) 2. 命名 顺反构型命名法，Z/E构型命名法；次序规则 3. 化学性质 亲电加成(X2,HX等—Markovnikov规则, 加HBr的过氧化物效应);催化加氢;共轭加成; 氧化(KMnO4,O3等); 炔氢的酸性;炔淦反应 本 章 要 点 -I-BrCl-SH-OH-NH2-CH3-D-H : 次序规则(sequence rule)的主要原则 A. 先大后小, 先重后轻 原子序数大者优先;同位素重者优先(顺序规则的核心) (E)-1-溴丙烯 (Z)-1-溴丙烯 (E)-1-Bromopropene (Z)-1-Bromopropene B. 当直接相连的原子相同时，就延伸下去，逐个比较次接原子，若还是相同，则继续顺着原子链找下去，直到找到优先基团为止。（顺藤摸瓜） -CH2CH2CH3 -CH2CH3 -CH3 C. 遇到双键或叁键时,则当作两个或三个单键看待。(重键化单) 看作 看作