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第七章 配位化合物 第一节 配位化合物的基本概念 第二节 配位化合物的结构 第一节 配位化合物的基本概念 1-1 配位化合物的定义 第一节 配位化合物的基本概念 1-2 配位化合物的组成 内界:中心体(原子或离子)与配位体,以配位键成键 外界：与内界电荷平衡的相反离子 1.中心离子（或原子）中心离子或中心原子统称为配合物的形成体。中心离子绝大多数是带正电荷的阳离子，其中以过渡金属离子居多，如Fe3+、Cu2+、Co2+、Ag+等；少数高氧化态的非金属元素也可作中心离子，如BF4-、SiF62-中的B(Ⅲ)、Si(Ⅳ)等。中心原子如[Ni(CO)4)、[Fe(CO)5]中的Ni、Fe原子。 2.配位体 在配合物中与形成体结合的离子或中性分子称为配位体，简称配体，如[Cu(NH3)4]2+中的NH3、[Fe(CN)6]3-中的CN-等。 在配体中提供孤对电子与形成体形成配位键的原子称为配位原子，如配体NH3中的N。常见的配位原子为电负性较大的非金属原子N、O、S、C和卤素等原子。 根据一个配体中所含配位原子数目的不同，可将配体分为单齿配体和多齿配体。　　单齿配体：一个配体中只有一个配位原子，如NH3，OH-，X-，CN-，SCN-①等。　　多齿配体：一个配体中有两个或两个以上的配位原子。例如：(1) 单齿配体 NH3 　Ag+ + 2NH3 → [H3N:→ Ag ←:NH3]+　　　(2) 多齿配体 乙二胺 　　　  3.配位数:配位原子的总数 4. 配离子的电荷 形成体和配体电荷的代数和即为配离子的电荷。例如，K3[Fe(CN)6]中配离子的电荷数可根据Fe3+和6个CN-电荷的代数和判定为-3，也可根据配合物的外界离子(3个K+)电荷数判定[Fe(CN)6]3-的电荷数为-3。例:Cu(NH3)4SO4 中心离子:Cu2+ 配体:NH3 配位原子:N 内界:Cu(NH3)4 2 + 外界:SO4 2- 配位数:4 1-3 配合物的命名 原则是先阴离子后阳离子，先简单后复杂。 命名顺序：不止一种配体,中间以·分开。 （1）先无机配体，后有机配体 [PtCl2(Ph3P)2] 二氯 二·(三苯基磷)合铂(II) (2) 先列出阴离子，后列出阳离子，中性分子（的名称） K[PtCl3NH3] 三氯·氨合铂(II)酸钾 (3) 同类配体（无机或有机类）按配位原子元素符号的英文字母顺序排列。 (4) 同类配体同一配位原子时，将含较少原子数的配体排在前面。 [Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl 氯化硝基·氨·羟氨·吡啶合铂(II) (5) 配位原子相同，配体中所含的原子数目也相同时，按结构式中与配原子相连的原子的元素符号的英文顺序排列。 [Pt (NH2)(NO2)(NH3)2] 氨基·硝基·二氨合铂(II) (6)配体化学式相同但配位原子不同，(- SCN, -NCS)时，则按配位原子元素符号的字母顺序排列。 命名原则: 服从一般无机化合物的命名原则。 如果化合物的负离子是一个简单离子，叫某化某； 如果化合物的负离子是一个复杂离子，叫某酸某。 络合物内界命名次序为： 配位数(一、二、三、四)-配位体名称-合(表示配位结合)-中心离子名称-中心离子氧化数(Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ) 例： [Co(NH3)6 ] 3+ 六氨合钴(Ⅲ )离子 [Cu(NH3)4(H2O)2 ] 2+ 四氨·二水合铜(Ⅱ)离子 [Fe(CN)6 ] 3- 六氰合铁(Ⅲ )离子 [Cr(en)3 ] 3+ 三(乙二胺)合铬(Ⅲ )离子 K2[PtCl6 ] 六氯合铂(Ⅲ )酸钾 Cu2[SiF6 ] 六氟合硅(Ⅲ )酸铜 H4 [Fe(CN)6 ] 六氰合铁(Ⅱ )酸 [Co(NH3)6 ] Cl 氯化六氨合钴(Ⅲ ) [Cu(NH3)4] SO4 硫酸四氨合铜(Ⅱ) 螯合物(chelate compound)、异性双基配体 1-4 配合物的类型 第二节 配位化合物的结构2-1 配合物中的化学键配