第三章及 溶液.pptVIP

Chapter 3 溶 液 人们的生活、化学研究与化工生产离不开溶液 电镀、电解加工、化学刻蚀等都要在溶液中进行 动植物体内的营养输送离不开溶液 （二）溶液含溶质的量(浓度)有多种表示： (1) 溶质B的量浓度——M（体积摩尔浓度,每升溶液中含有溶质的量) §3-2 非电解质稀溶液的依数性 （一）基本概念 1.依数性：溶液的蒸气压下降⊿P、沸点升高⊿tb、凝固点⊿tf下降等只与溶剂的性质、溶质的量有关，而与溶质的性质无关，称溶液的依数性。 （五）Raoult定律 例2：某浓度的蔗糖水溶液，其tf =-0.2℃，已知25℃时纯水的饱和蒸气压为3169 Pa，求25℃时溶液的蒸气压 解：因为 ?Tf = 0.2℃=Kf·m 所以 m= ?Tf / Kf = 0.2/1.86 = 0.1075 (mol·kg-1) 又因为 习题：P78 1, 4, 5, 6, 7, 8 §3-3 离子平衡 HX H+ + X- 始 m 0 0 平衡 m-? m ? m ? m 2、多元弱酸的解离平衡 如：氢硫酸 H2S (18℃时) 一级解离: H2S H+ + HS- 二级解离: HS- H+ + S2- 例3-3 (P67) 计算18℃时0.10 mol·kg-1的H2S溶液中H+、OH-、HS-和S2-的浓度和溶液的pH值。 解：[分析：由于H2S属于酸性溶质，总H+的浓度主要取决于H2S一级解离出来的H+，因此用Ka1计算即可；而S2-必须用Ka2计算] (1) 设m(HS-)=x，对于一级解离平衡： H2S H+ + HS- 平衡浓度 / mol·kg-1 0.10-x x x K?a1=x2/(0.10-x)=8.91×10-8 因K?a1值很小，故0.10-x ?0.10，所以 x2/0.10=8.91×10-8 x = m (H+) = m(HS-) = 9.44×10-5 (mol·kg-1) 当m (H+) =9.44×10-5时，因存在水的解离平衡，必然有 m (OH-) =K?aq/ m (H+) =1.0×10-14/9.44×10-5=1.1×10-10 pH=-lg m (H+) =-lg 9.44×10-5=4.0 (2) 设m(S2-)=y，只有二级解离平衡中有m(S2-)，所以： HS- H+ + S2- 平衡浓度 / mol·kg-1 9.44×10-5-y 9.44×10-5+y y K?a2=(9.44×10-5+y)·y/(9.44×10-5-y )=1.1×10-19 同样因K?a2很小，故9.44×10-5±y ? 9.44×10-5， 所以 m(S2-)= y ?1.1×10-19 (mol·kg-1) 与化学平衡一样，解离平衡也能移动 (二) 同离子效应与缓冲溶液-浓度对解离平衡的影响 1.同离子效应 从例1中，我们发现，在弱酸及弱碱中加入相应的盐，弱酸弱碱的解离平衡将发生转移，转移的结果使得其解离度下降 说明解离平衡与化学平衡一样，溶液中离子平衡建立以后，如果增加或减少某一种离子，则平衡发生移动！！ 在弱酸或弱碱溶液中，加入含有与弱酸或弱碱相同离子的强电解质，使得弱电解质的解离度α降低的现象——同离子效应 （4）应用： 金属电镀 人体血液pH=7.23（变化不能超过0.4个单元） 半导体硅片表面氧化物SiO2的清洗液用HF＋NH4F使SiO2-SiF4气体而除去 土壤的pH＝4～7.5 分析化学中用缓冲溶液进行标定 (二) 溶度积规则 与化学平衡一样， 计算和比较溶度积与离子积Qi: 当：离子积Qi = K?sp 平衡，饱和溶液 离子积Qi K?sp 无沉淀析出 或 沉淀溶解 离子积Qi K?sp 析出沉