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第19卷 第5期 中 国 稀 土 学 报 2001年10月 l9 № 5 JOURNAL OF THE CHINESE RARE EARTH S(EIETY Oct 2001 新氮杂冠醚稀土配合物的制备、表征及其荧光性质 范丽岩，阎 兰，胡晓黎，杨汝栋 (兰州大学化学化工学院，甘肃兰州730000) 摘要：合成了一新的大环氨杂冠醚及其稀土配合物，井通过元素分析 摩尔电导、热分析及红外的测定对配合物进行了表征。结果表明，冠 醴配体上的c和 原子均参与配位．并推测了配合物的可能蛆成．毫温下研究了配台物的固体及在溶液中的荧光光谱。固态时s ‘．Eu ． ， D 的冠醚配合暂均有较强荧光．其中 的荧光强度最高．袭明冠醚配体三重态的能量与Tb3’的振动能级更为匹配。在E ’配合 物中，强度比日( +’ —DD FI)=5 3．表明Eu 处于一非对称配位环境中 关键词：稀土；氟杂冠醚；稀土硝酸盐；配合物；荧光性质 中图分类号：O614 33；O641 4 文献标识码：A 文章编号：1000—4343(2001)05—0467—04 氮杂冠醚对过渡金属离子、重金属离子具有 于氯仿／Fp醇混合溶液中，分批加入2．7 g KBH4和 特殊的配位作用 ‘．2_，所形成的大环配合物在主客 0．3 g硼砂混合物还原。搅拌4 h后蒸去溶剂。所得 体化学分子识别和信息传输中具有重要意义 ， 白色固体水洗至中性，用氯仿／乙醚重结晶，得白色 因而引起人们极大的兴趣。文献曾报道过四氧二 固体，产率：60％。图1是配体L的结构示意图。 氮环醚与稀土配合物[ ]及二苯并。18一冠。6与轻稀土 的配合物- ，然而有关冠醚稀土配合物的荧光性 o o 能却鲜见报道。本文报道了一新的大环氮杂冠醚 2，5，14，17。四氧杂。11，20。二氮杂。三环[2O，2， NH HN 2，26， ]。1(24)，6，8，22，25(26)，27(28)一六烯(以 L＼一。 j)—／J 、．．— 下简称为配体L)及其稀土硝酸盐配合物的合成表 征和荧光性质。 图l 配体L的结构示意图 1实 验 1．1试剂和仪器 乙二醇二(4．甲酰苯)醚、三 1．3冠醚稀土配合物的制备 称取0．1 mmol的 甘醇二胺及稀土硝酸盐分别按文献[6—8]台成。 配体L溶于l0 ml 3：2的氯仿／丙酮溶液，搅拌下 其余试剂均为分析纯。c，H，N分析采用Carlo er- 滴加含有相应0．2 mmol RE(NO3)3·6H20 10 ml氯 ha-1 106型元素分析仪。稀土用EDTA滴定。摩尔 仿／丙酮溶液。搅拌4 h，有白色沉淀析出，过滤， 电导用DDS一12A型教学电导仪测量。热谱用北京 固体用1：1氯仿／丙酮溶液洗3次，真空干燥即得 光学仪器厂PCT．2型差热天平。红外光谱使用 冠醚稀土配合物。 Nicolet-170SXET-IR红外光谱仪。荧光光谱采用日 2结果与讨论 立．850型荧光光谱仪。 2．1配合物的组成 由元素分析及摩尔电导的 1．2配体L的合成 称取2．7 g(0．01 mo])乙 结果(表1)可以看出，配合物中RE：L=3：2，配合 二醇二(4一甲酰苯)醚置于1000 ml三颈瓶中，加入 物在溶液中为3：1型电解质。 800ml甲醇，加热搅拌至全溶。滴加含 1．48 g 2．2热重一差热分析 热重．差热分析表明，所有 (0．O1 mo1)的三甘醇