希土元素与β—丙氨酸席夫碱双核配合物的合成,表征及催化活性.pdfVIP

第2期 无 机 化 学 学 报 l998年 6月 JOURNAL OF INOR0ANIC CHEMISTHY 希土元素与 丙氨酸席夫碱双核配合物 的合成、表征及催化活性 舀 魏丹毅 。 李冬成 克敏 (浙江大学化学系，杭州310027) 哆6 ； 合成了未见报道的九种希土元素与水杨醛缩一 丙氨酸(H：L)的双核配合物。元素分析及摩尔 电导值等表明此系列新配合物组成为[h：(HL) 0s](Noj)2·nH20t[Ln=La，Prt Nd，Sm，0d，n= 2；Ln= ． ，Yb，Y，n=4]，钆、钇的配合物分属轻、重希土组。运用热重一差热分析、紫外及红外 光谱、攘磁共振谱对配合物进行了结掏表征，确证配体以负一价离子三齿形式配位。催化实验表明： 此类配合物对甲基丙烯酸甲酯(MMA)的聚合反应有催化活性。 A 关键词： 希土元素 席夫碱 催化话性 辐 瓢 0 引 言 氨基酸席夫碱的特点是含有多个强电负性配位原子(如氧、氮等)，具有较强的配位能力和 多样的配位模式。同a一氨基酸相比， 氨基酸席夫碱由于氨基位置变化而引起不同的配位特 征。Chandra等[ 报道对该类配体与Mn(IV)形成的单核配合物，其中，配体与中心离子存在稳 定的双六员环螯合结构，但尚未见到有关此类配体同希土元素配合物的报道。我们在系列研究 席夫碱配合物工作基础上[“ “，合成了标题配合物，并发现此类配合物对MMA的聚合显示出 催化活性。 1 实验部分 一 1．1试剂 水杨醛为化学纯，上海试剂一厂生产； 丙氨酸为生化试剂，上海试剂三厂产品；甲基丙烯 酸甲酯经蒸馏，取中间馏分，加入4^分子筛精制备用}希土硝酸盐由纯度大于9g．9O 的希土 厂 氧化物制备。 1．2 仪器与测试 C、H、N含量用Carlo-Erba元素分析仪测定；摩尔电导使用DD 11A型电导仪； H和 C一 收精日期；1997 05 21． 收修改穑日期：1997 10 90． 国家自然科学基盘和浙江省自然科学基金及渡谱与原子分子物理国家重点实验室资助项目。 *通讯联系^。 ．． 浙江宁渡大学化学系，宁故市，~1521I。 第一作者：魏丹毅．女，36岁，讲师·研究方向：无机与分机化学． · 21 0· 无 机 化 学 学 报 第1 4卷 核磁共振谱以MSL-400型超导核磁共振谱仪记录，氘代DMSO作溶剂，TMS为内标；热分析采 用PCT l热天平，空气气氛，升温速度]OC／min；紫外光谱用Beckmann Du一50谱仪．甲醇作溶 剂；红外光谱利用Nicolet 5DX富里叶变换红外光谱仪，KBr压片，3800—400 cm 范围扫描 1．3酣