希夫碱钼（Ⅵ）配合物的合成表征与生物活性研究.pdfVIP

第19卷 第1期 广西师范大学学报(自然科学版) Vo1．1 9 No．1 2001年 3月 JOURNAL OF GUANGXI NORMAL UNIVERSITY March 2O01 希夫碱钼(VI)配合物的合成表征与生物活性研究 于 青 胡瑞祥 梁 宏 (广西师范大学化学化工系，广西 桂林 541004 摘 要：用一步法制备了N一氧化吡啶一2一甲醛缩氨基酸系列希夫碱及其钼(Ⅵ)配音物，并用元素分析、IR、差 热 热重分析等进行了表征，结果表明，钼(Ⅵ)通过与希夫碱的O(N一氧化吡啶)、N(希夫碱)、()(援基)原子配 位形成稳定的配音物．生物活性试验表明：希夫碱对植物发芽有抑制作用，配音物则有促进作用，亦证明钼 (Ⅵ)为活性中心． 关键词：钼(W)；希夫碱；配合物；N一氧化毗啶一2一甲醛；氨基醣：生物活性 分类号：0614．61—2 文献标识码：A 文章编号：】001 6600(2001)01 o063 04 由于N氧化吡啶及其衍生物可以通过N—o中氧原子与金属离子配位生成配合物，这类配合物不 仅具有独特的配位作用，而且还具有生物活性和催化作用，近年来已引起了广泛的兴趣71~a 3，但有关钼 的此类配合物鲜见报道 l 51．研究N一氧化吡啶一2一甲醛与氨基酸缩合而成的希夫碱与钼(Ⅵ)的配合物的 合成、表征及生物活性对了解与模拟非固氮酶的作用机理有着重要的实际意义．本文用一步法合成了碱 性条件下N一氧化吡啶一2一甲醛缩组氨酸(His)、赖氨酸(Lys)、精氨酸(Arg)的钼(Ⅵ)配合物，并进行表征 和生物活性研究． 1 实验部分 1．1 实验仪器与药品 N一氧化吡啶2甲醛按文献[6，7]合成，为浅黄至白色固体，元素分析(括号内为计算值)( )： C 50·89(5l·06)，H 4．72(4．96)，N 9．75(9．93)．乙酰丙酮氧化钼按文献[8]合成，为黄色固体，产率 52 ，分子式为MoO (C5H O 2)2，元素分析(括号内为计算值)( )：C 36．34(36．82)，H 4．17(4．33)．组 氨酸(Histidine)、鞭氨酸(Lysine)、精氨酸(Arginine)均为生化试剂，其他试剂为分析纯或化学纯． BRUKER傅立叶红外光谱仪(KBr压片)，CARY 100紫外可见光谱仪，EL—CHNS—O元素分析仪， DT一40热分析系统，DDS 12A数字电导率仪． 1．2 配台物的合成 组氪酸(His)与稍微过量的氢氧化钾溶于乙醇水溶液中，加入含等物质的量的N一氧化吡啶 2甲醛 的乙醇液，55。C搅拌45 rain，冷却分离得配体l；制备配合物时，不冷却分离配体，加入含等物质的量 MoO2(aeae) 的乙醇液，继续反应2 h，减压蒸除1／2体积的溶剂，冷却，抽滤，固体产物依次用无水乙 醇、乙醚洗涤数次，真空干燥，得到黄绿色配合物 1． 将组氪酸(His)换成赖氪酸(Lys)和精氨酸(Arg)，用 2倍物质的量的N一氧化吡啶 2甲醛和 收稿日期：2000 08—29 基金项目：国家自然科学基盒资助课题(29761 002) 作者简介 于 青(1 975 )，女，广西桂林市』、，兰州大学博士研究生 广西师范大学学报(自然科学版) 第 l9卷 MoO。(acac)z，对应得到配体2和棕红色的配合物 2以及配体3和肉红色的配合物3．绿豆发芽实验按 文献[9]进行，分别配制2·5，5一O，7—5，10·0，12—5·1 5一O，20．0／~g／g的配体及配合物水溶液，以蒸馏水为 对照，浸泡6 h后开始观察． 2 结果与讨论 2．1 配合物的组成 配体及配合物元素分析结果列于表1 表1 配体厦配台物元素分析 1 拈号阿为计算但 2．2 IR谱 配体和配合物的IR特征峰及其归属见表 2．由表2可见，N 氧化吡啶 2一甲醛的C—O伸缩振动 吸收峰，在1 700 cm 配体中消失，而在 】635～】650 cm 出现了新的 ： 吸收峰，表明希夫碱 (_