无机化学下课件.ppt

硫化汞是溶解度最小的硫化物。只能溶解于王水，过量的浓 Na2S 或 KI 溶液中： 3 HgS + 8 H＋ + 2 NO3－ + 12 Cl－—— 3 HgCl42－ + 3 S↓ + 2 NO↑ + 4 H2O HgS s + Na2S 浓 —— Na2[HgS2] （ ） （ ） HgS + 2 H＋ + 4 I－—— [HgI4]2－ + H2S HgCl2 为直线形共价化合物，熔点较低，易升华，俗称升汞，略溶于水，有剧毒。稀溶液有杀菌作用，在医疗中用作外科消毒剂。氯化汞也用作有机反应的催化剂。 （3）氯化物 HgCl2 为白色针状晶体，可在过量的氯气中加热金属汞而制得。 氯化汞在水中的解离度很小，主要是以分子形式存在的。 HgCl2 —— HgCl＋ ＋ Cl－ K1= 3.2×10－6 HgCl＋—— Hg2＋ ＋ Cl－ K2= 1.8×10－7 HgCl2 在水中稍有水解： HgCl2 + H2O —— Hg OH Cl + HCl （ ） HgCl2 遇氨水，产生 Hg NH2 Cl 白色沉淀： （ ） HgCl2 + 2 NH3 —— Hg NH2 Cl↓+ NH4Cl （ ） 在酸性条件下，HgCl2 是一种较强的氧化剂，适量的 SnCl2 可将其还原为难溶于水的白色氯化亚汞 Hg2Cl2 沉淀: 2 HgCl2 + Sn2＋ + 4 Cl － —— Hg2Cl2 + [SnCl6]2－ 如果 SnCl2 过量，生成的 Hg2Cl2 会 继续被还原为金属汞: Hg2Cl2 + Sn2＋ + 4 Cl－ —— 2 Hg s + [SnCl6]2－ （ ） 分析化学中，常利用此反应来鉴定 Hg Ⅱ 或 Sn Ⅱ 。 （ ） （ ） [HgI4]2－ 的碱性溶液称为奈斯勒试剂。 （4）配合物 向 Hg2＋ 中滴加 KI 溶液，首先产生红色碘化汞沉淀: Hg2＋ + 2 I －—— HgI2 ↓ 沉淀溶于过量的 KI 中，生成无色的 [HgI4]2－ 配离子: HgI2 + 2 I － —— [HgI4]2－ 2 [HgI4]2－ + NH4＋+ OH－—— O Hg Hg NH2 I↓ + 7 I－+3 H2O 如果溶液中有微量的 NH4+ 存在时，滴加奈斯勒试剂立即生成特殊的红色沉淀： 一些 Hg Ⅱ 的化合物有较深的颜色，这是由于电荷迁移造成的。 （ ） Hg Ⅱ 具有 18 电子构型，极化能力很强；半径很大，易变形，所以其很容易与配体之间发生电荷迁移。 （ ） 3 汞（Ⅰ）和汞（Ⅱ）的相互转化 0.92 Hg2＋ Hg22＋ Hg 0.789 0.851 EA? / V Hg + Hg2＋—— Hg22＋ K? = 81.28 在酸性介质中 Hg22+ 不会发生歧化反应，而是发生逆歧化反应： 若想使 Hg22+ 发生歧化反应，最简单的方法就是降低产物中的 Hg2+ 的浓度，使平衡向有利于歧化反应的方向移动。 在 Hg22＋ 溶液中通入硫化氢或加入 Hg2＋ 的沉淀剂 OH－时： Hg22＋ + H2S —— HgS ↓+ Hg↓+2 H＋ Hg22＋+ 2 OH－—— HgO↓+ Hg↓+ H2O 如果存在 Hg2＋ 的络合剂时，Hg22＋ 也易于发生歧化反应： Hg22＋ + 4CN－—— [Hg CN 4]2– + Hg Hg22＋ + 4 I－—— [HgI4]2－ + Hg （ ） 同时还可以得出另一个结论，在 Hg22＋ 溶液中加入沉淀剂 OH－ 或通入 H2S 时，不能得到