紫外-可见吸收光谱法测定配合显色反应的焓变.pdfVIP

紫外一可见吸收光谱法测定配合显色反应的焓变 杨冬 安利佳 大连理工大学生物化工研究所．116012大连 Ⅱ宁师范大学化学系。116029大连 摘要本文提出一种测定显色反应焙变的简单实验方法，推导出吸光度与温度的关系式，用1、ve∞一80介 质中的硫氰酸钴(Ⅱ)配合物显色反应验证了关系式的线性关系，得到相关系数，为0．9957，△H=一“．7kJ ·nL～，同van’tHoff方程得到的结果基本一致。 主量词紫外一可见吸收光谱，焙变，硫氰酸钴(Ⅱ) 配合显色反应的始变△H是显色反应热效应的重要参 数，～般用、‰’t}bff方程的不同温度的配合物稳定常数来 (9) 测定“．本文尝试直接用显色反应的吸光度，无需测定配合物 对于一个吸光度不随时间变化的稳定显色体系，iIog[L]+c 稳定常数得到△H值，方法较为简便。 =常数，式(9)中△H为焙变，它在温度变化范匿不太大时． 1基本原理 是一常数．故以109{A／(A一一A。)}对l，T作图为这一条直 线，由斜率可求出△H值。 设某一显色溶液的显色反应(略去电荷) M+也+舰。 (1) 2实 验 其平衡常数 且=[ML，]／[M][L]1(2) 2．1试剂与便■ 式(2)中，矗是i级配合物总稳定常散。根据Fronaeus函数， 钴(Ⅱ)标准溶液：浓度为1．063×10qmol·L～；1、ve口} 形成配合物的配合度 80溶液：1％(w)水溶液；硫氰酸铵溶液：50％()水溶液。 ≠=TM／[M]=l+且[L]。(3) uv一240分光光度计(日本岛津)；l∞石英渣池；恒温水 浴。 式(3)中T。是形成配合物的金属离子总浓度=当配体浓度c。 远远大于丁。时，可以认为丁“全部形成了ML，配合物．测得 2．2实验方法 显色反应吸光度为A…而部分金属离子形成配合物测得的 于两个10rrlL容量瓶中，各加入0．2和1．6mL硫氰酸 吸光度为A，，州未配合的金属离子平衡浓度 铵溶液，5mLTwe朗一80溶液，lmL钴(Ⅱ)标准溶液，定容， [M]=(A～一A：)／出 (4) 显色10“n。以不加钴(Ⅱ)试剂空白为参比，测定不同温度 下的吸光度值。 金属离子总浓度 丁M=A。H／￡6 (5) 0．4 这里，E是某波长下配合物摩尔吸光系数，6是吸收池的厚 度． 将式(4)，(5)代人式(3)，得到 《O．2 A：“A— A，)=且[L]’ (6) H础方程 将式(6)代人Van’t 拙8。，dT=醐，RT| 6∞7∞ 得到 j／∞ 0f A：)[L]1I=(△H／RT2)dT(7) Fig．1 oohn(I)thiocy唧k dhlfA：“A～ A咖ti吼印∞hln 将式(7)积分，得到 inthesoll吐王0n0f0．5％1、惭帅 h{A，／(A～一A，)‘=一△H／R丁十iIn[