6,6＇-取代1,1＇-联二萘酚衍生的手性磷酸的合成.pdfVIP

学兔兔 2014年第22卷 合成化学 Vo1．22，2014 第1期，081—084 Chinese Journal of Synthetic Chemistry No．1，081～084 · 研究简报· 6，6 ．取代1，1 一联二萘酚衍生的手性磷酸的合成 王稚京 ，郑远勤 ，叶 ． ，杨学军 ，李雪锋 (1．西南民族大学化学与环境保护工程学院，四川成都 610041； 2．西南交通大学地球科学与环境工程学院，四川成都 610031) 摘要：1，1 ．联二萘酚(1)经溴代反应制得6，6-二溴-1，1 -联二萘酚(2)；2经苄基保护羟基制得2，2-二苄氧 基-6，6-二溴一1，1 -联二萘(3)；3经Ullmann缩合在6，6 啦 引入甲氧基制得2，2-二苄氧基-6，6-二甲氧基-1， 1 一联二萘(4b)；3经Kumada偶联反应在6，6-位引入正己基制得2，2-二苄氧基-6，6-二正己基-1，1 -联二萘 (4c)；4b和4c经还原脱去苄基制得6，6-位取代1，l -联二萘酚(5b和Sc)；2，5b和sc分别与三氯氧磷反应 合成了3种1的6，6-位取代手性磷酸(6a一6c)，其结构经 H NMR和 P NMR表征。其中6c为新化合物。 关 键 词：I，1 一联二萘酚；手性磷酸；Ullmarm缩合；Kumada偶联；手性配体；合成 中图分类号：0625．3；0627．5 文献标识码：A 文章编号：1005-1511(2014)01-0081-04 Synthesis of Chiral Phosphoric Acids Derivated from 6，6-Disubsituted BINOL WANG Zhi-jing ，ZHENG Yuan qin ，YE Ling2，YANG Xue-jun ，LI Xue．feng (1．College of Chemistry and Environment Protection Engineering，Southwest University for Nationalities，Chengdu 610041， China；2．Faculty of Geoseiences and Environmental Engineering，Southwest Jiaotong University，Chengdu 610031，China) Abstract：The methoxyl group or hexyl group were successfully introduced to 6，6-position of the BI— NOL scaffold to get 2，2-bis(benzyloxy)-6，6-dimethoxy一1，1 一binaphthalene(4b)and 2，2-bis (benzyloxy)-6，6-dihexyl一1，1 一binaphthalene(4c)through Ullmann condensation and Kumada COU． piing，respectively．(6，6-Dibmmo-1，1 binaphthyl-2，2-y1)一phosphoric acids(6a)was efficiently obtained by a two—step reaction from BINOL．(6，6-Dimethoxy-1，1 一binaphthyl-2，2-y1)一phosphoric acid(6b)and(6，6-dihexyl一1，1 -binaphthyl-2，2 -y1)一phosphoric acid(6c)were synthesized by depmtection of 4b or 4c then con