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关于重金属铊在典型排放源周边大气颗粒物中的形态及来源研究 　　大气颗粒物是大气环境中组成最复杂、危害最大的污染物之一，根据粒径大小可分为总悬浮颗粒物( TSP，空气动力学当量直径le;100 mu;m)、可吸入颗粒物(PM 空气动力学当量10直径le;10 mu;m)和细粒子(PM ，空气动力学当2.5 量直径le;2.5 mu;m)。进入大气颗粒物中的痕量重金属可随着颗粒物通过呼吸、吞食作用和皮肤接触进入人体内，对人体的健康造成损害 。大气的重金属污染主要来源于土壤扬尘、燃煤排放、工业粉尘、汽车尾气等。目前，大气颗粒物重金属污染引起国际上的高度关注，但主要集中于一些常见的重金属，如铅、汞、锌、砷、铜、镍等。 　　铊(Tl)作为一种典型的有毒有害重金属元素，对哺乳动物的毒性仅次于甲基汞，对人体的致命剂量为LD = 0.5~1.0 g，是世界上公认的50 13种优先考虑的金属污染物之一。铊具有亲硫和亲石的两重地球化学特性，能够以微量和痕量成分广泛赋存于Fe、Zn、Cu、Pb、As、Hg的硫化物矿物以及长石、云母等硅酸盐矿物中。 　　1实验部分 　　1.1样品采集 　　在某一典型排放源周边布设了3个采样点并同时采集PM 和PM 样品，采样点A位于排放源10 2.5上方向2.5 km处，采样点B位于排放源厂区，采样点C位于排放源下方向10 km处。采样时间为2009年3月19日~3月25日，每天连续24 h采样，采样设备为热电TSP3000型大气颗粒物采样器，采样滤膜为石英纤维滤膜。采样前后，滤膜在相同条件下于干燥器中平衡24 h称重，采样后的滤膜于4 ℃保存至分析。根据采样前、后滤膜的质量差和采样体积计算颗粒物的质量浓度。 　　1.2样品处理 　　PM 和PM 样品采用改进的BCR分级提取方10 2.5[15] 法处理， 该方法按步骤定义为酸可交换态(HAc提取)、可还原态(NH OHbull;HCl提取)、2可氧化态(H O 提取)和残渣态(浓硝酸、过氧2 2化氢和氢氟酸微波消解)。 　　酸可交换态(F1)：将滤膜剪碎分别装入50 mL聚乙烯离心管中，加入20 mL 0.11 mol/LHAc溶液，在温度为(22plusmn;5)℃下连续振荡16 h。离心分离，取其上清液，残渣用高纯水清洗，洗涤后再次离心，合并上清液并定容到50 mL，置于4 ℃ 保存待测。 　　可还原态(F2)：F1 残渣中加入20 mL 0.5 mol/LNH OHbull;HCl，用手稍稍振荡，然后置于振荡器中2在60℃下 下振荡16 h，其余同上步。可氧化态(F3)：步骤2提取后的残余物中加入5 mL 8.8 mol/L H O (调节pH为2.2)，封盖，偶2 2尔震荡，室温下溶解1 h。之后，去盖，在85 ℃的水浴下消解1 h，前30 min用手间歇振荡离心管。进一步加热至溶液减为2 mL左右，再加入5 mL8.8 mol/L 的H O 溶液，于上述步骤将体积缩减为2 21 mL左右。之后冷却，加入25 mL 1.0mol/L的醋酸铵溶液(调节pH为2.0)，封口。在温度为(22plusmn;5)℃下连续振荡16 h，其余同上步。 　　残渣态(F4)：在F3残渣中加入4 mL 68%浓硝酸、2 mL 30%过氧化氢和1 mL 40%氢氟酸，放进X-press消解罐中，置于微波消解系统进行消解，洗涤方法同上，定容，待测。分级提取溶液的铊含量及大气颗粒物样品中铊含量，用ICP-MS在优化的条件下进行测定，同时做空白实验。 　　2结果与讨论 　　2.1大气颗粒物中重金属铊的含量 　　采样期间各采样点大气颗粒物PM 和PM 10 2.5中重金属铊的含量。采样点PM 和PM 中铊的含量10 2.5第2期王春霖等：重金属铊在典型排放源周边大气颗粒物中的形态及来源分析 115根据可知，某典型排放源周边大气颗粒物PM 和PM 中铊的平均浓度分别为1.28~ 10 2.53 3 6.92 ng/m 和1.27~4.29 ng/m 。从采样点的情况来看，C采样点PM 中铊的含量比其他2个点的要10高，而B采样点的PM 中铊的含量比其他2个采样点的要高。一般来说，大气颗粒物中铊浓度都非3 常低(0.06~0.22 ng/m )，可见该排放源周边大气颗粒物已受到一定程度的铊污染，但其比意大3 利热那亚工业城镇大气环境(14 ng/m )和美国3 典型排放源周边大气环境(700 ng/m )中的铊浓度要低。 　　2.2大气颗粒物中重金属铊的形态分布 　　将各采样点大气颗粒物PM 和PM 样品进行BCR分级提取，采用ICP-MS法测定样品中铊的含量，各采样点PM