第十章 有机酸【参考】.pptVIP

二、羟基酸和酮酸的性质 （一）物理性质 醇酸一般是粘稠的液体或晶体，易溶于水，其溶解度通常大于相应的脂肪酸；醇酸不易挥发，在常压下蒸馏时会发生分解。酚酸大多为晶体，其熔点比相应的芳香酸高。有些酚酸易溶于水，如没食子酸；有的微溶于水，如水杨酸。 酮酸一般为无色液体，易溶于水。 （二）化学性质 1. 酸性 羟基酸及酮酸分子均含有羧基，因此都有酸性，能与碱反应生成盐。 在醇酸中，羟基能增强羧酸的酸性，故α-羟基丙酸的酸性比丙酸的酸性强；在酚酸中，羟基使羧基的酸性减弱，故邻羟基苯甲酸的酸性比苯甲酸的酸性弱。酮酸的酸性强于与相应的醇酸，更强于相应的羧酸。 2. 氧化反应及还原反应 （1）羟基酸氧化生成酮酸 生物体在代谢过程中产生羟基酸，它们在酶作用下发生脱氢氧化，生成酮酸。 β-羟基丁酸 β-丁酮酸 苹果酸 草酰乙酸 （2）酮酸还原生成羟基酸 丙酮酸 乳酸 3. 脱羧反应 α-酮酸与稀硫酸共热时发生脱羧反应，主要产物是少一个碳原子的醛；β-酮酸更易脱羧，稍微受热时便发生脱羧反应，生成酮并放出CO2。 酚酸对热不稳定，加热到200～220℃时，易脱羧而生成苯酚和二氧化碳。 4．醇酸的脱水反应 β—羟基酸受热时发生分子内脱水反应，生成不饱和酸。 此外，α-羟基酸受热时发生分子间的酯化反应，生成环状交酯；γ-羟基酸发生分子内的酯化反应，生成环状内酯。 5．酚酸的显色反应 酚酸中含有酚羟基，能与FeCl3发生显色反应。例如，FeCl3与水杨酸反应显紫色。 三、重要的羟基酸和酮酸 （一）乳酸 乳酸存在于酸牛奶中，也是肌肉中糖原的代谢产物。纯净的乳酸是无色或淡黄色粘稠液体，熔点18℃，有强吸水性，可溶于水、乙醇和乙醚。乳酸的用途较广，其钙盐用作治疗佝偻病等缺钙症，钠盐用作解除酸中毒的药物。 （二）β—羟基丁酸 　 β-羟基丁酸是无色晶体，熔点49℃～50℃，吸湿性强，一般为粘稠状，易溶于水、乙醇和乙醚，不溶于苯。β-羟基丁酸是人体内脂肪酸代谢的中间产物。　　 （三）酒石酸 　　 酒石酸的化学名称为2，3-二羟基丁二酸，存在于各种水果中，葡萄中含量较多。从自然界得到的酒石酸是无色晶体，熔点170℃，易溶于水。酒石酸锑钾用于治疗血吸虫病，酒石酸钾钠用于配制斐林试剂。　 （四）柠檬酸 柠檬酸的化学名称为3-羟基-3-羧基戊二酸，存在于柑桔类果实中。为无色透明晶体，熔点153℃，易溶于水、乙醇和乙醚。柠檬酸是物质代谢中三羧酸循环的起始物。柠檬酸常用于配制饮料，其钠盐为抗血凝药，柠檬酸铁铵是常用的补血剂，可用于治疗儿童缺铁性贫血。 （五）水杨酸 水杨酸的化学名称为邻羟基苯甲酸，又名柳酸，主要存在于柳树或水杨树皮中。为白色针状结晶，熔点159℃，微溶于水，易溶于乙醇和乙醚中。水杨酸的钠盐有抑制结核菌的作用。水杨酸与乙酸酐发生酰化反应生成乙酰水杨酸，商品名为阿斯匹林，是常用的解热镇痛药。 水杨酸 乙酸酐 乙酰水杨酸 （六）丙酮酸 丙酮酸是无色具有刺激性臭味的液体，沸点167℃，能与水混溶，酸性强于丙酸及乳酸。它是人体糖、脂肪和蛋白质代谢的重要中间产物，在人体酶的催化作用下，可还原为乳酸，也可以脱羧为乙醛。　 （七）乙酰乙酸 乙酰乙酸的化学名称为β-丁酮酸，是无色粘稠液体，不稳定，容易脱羧生成丙酮，也能还原为β-羟基丁酸。β-丁酮酸、β-羟基丁酸及丙酮三者合称为酮体，是脂肪在人体内不完全氧化的中间产物。正常情况下，人体血液中酮体的含量很少（0.8 mg/100 mL～5 mg/100 mL），每昼夜从尿中排出约40 mg酮体。饥饿、糖尿病等可使血液中酮体的含量增加，导致血液的pH下降引起酸中毒。 第三节 对映异构 一、手性分子和对映体 手性乳酸分子的镜像 （一）手性分子 两个乳