新型手性二铁配体的设计、合成与性质研究.pdfVIP

山东大学硕士论文 摘要 随着手性化合物在人类生活中越来越广泛的应用，合成手性化合物成为化 学合成重要的研究领域和热点问题。而不对称催化反应以其反应条件温和，立体 选择性好，潜手性底物来源广泛等优点成为合成手性化合物的一种重要的方法。 由于手性催化剂的手性源来自于手性配体，所以手性配体是合成单一异构体手性 化合物的关键所在。 近30年来，数以千计的手性配体己广泛应用于许多不对称反应中，并且取 得了举世瞩目的成就。在众多的手性配体中，二茂铁为骨架的手性配体，尤其是 1。2·二取代的平面二茂铁类手性配体，以其独特的性质成为研究最广泛的配体之 一● 在本文中，首先以二茂铁为原料经过Vitsmier反应、与格氏试剂加成反应 酯化反应、胺解、拆分等步骤合成了光学纯的N，N-二甲基．1-二茂铁乙基胺， 利用N，N-二甲基的邻位导向作用合成了具有平面手性和中心手性的(R，Sp)·N， 基l乙胺。并利用醛基的活泼性，对其进行了修饰，合成了一系列的二茂铁双胺 手性配体和其他的一些二茂铁基衍生物，并对其中的两个产物进行了X-射线单 晶衍射的表征。 在文献报道的基础上，经过探索与实践，得到了一些研究成果，具有创新 性。 1．改进了中间体N，N-二甲基-1-二茂铁乙基胺的合成路线。 2．合成了新型手性含双氮原子二茂铁基配体Ⅱ-Ⅵ。该化合物的合成均经 过缩合反应和还原反应。由于氮原子具有良好的配位能力，该类化合物是潜在的 双齿螯合配体。 3．合成了亚稳定的酰肼Ⅶ、Ⅷ。 4．合成了新型的羟醛缩合反应的产物二茂铁基a，6．不饱和酮Ⅸ-Ⅺ。该配 体同样具有良好的手性和平面中心。 关键词：手性配体；二茂铁；单晶衍射；双齿螯合配体；羟醛缩合； 山东大学硕士论文 Abstract towider ofchiral is an Owing applications，thesynthesis compoundsbecoming inthechemical field．Chiral are importanthotspot synthesis compoundsmainly chiral have synthesized catalyzer,which byasymmetriccatalysisusing advantages suchasmildnessreaction convenient conditions，gooddiastereo-selectivity,and obtainmentofthe chiral factthatchiralsourceofehiral potentialcompounds．The comesfromchiral makesthatchiral ale in of catalyzer keyssynthesis ligands ligands isomer． single Inrecent ofchiral were inlotsof 30 years，thousandsligands applied widely