新型大环席碱的合成、表征及其谱学性质研究.pdfVIP

贵州大学硕士论文 摘要 涌要 席夫碱化合物在生物化学、配位化学、超分子化学、催化、电化学等方面表 现出许多新颖的性能，一直受到化学工作者的普遍重视。近年来，席夫碱配体由 单齿发展到多齿和大环，过渡金属的大环席夫碱配合物具有独特的结构、性能和 广泛的应用研究前景，如氧化还原、催化、荧光材料以及生物体系的化学模拟等。 为此，我们合成并表征了：四种大环席夫碱配体及其过渡金属配合物，讨论了烷基 链长度和溶剂对该大环席夫碱配体及其过渡金属配合物谱学性质的影响。本论文 主要研究工作： 一、单核席夫碱x2-x,J羟基水杨醛缩邻苯二胺配体L及其配合物，oM的合成 用直接合成法合成得到双．对羟基水杨醛缩邻苯二胺配体L，并用配体L与 Zn2+)。通过核磁共振谱(1HNMR)、红外光谱、’紫外．可见光谱等对合成得到的 席夫碱配体L及其配合物LM进行了表征。 二、亚甲基键链的大环席夫碱配体Ll及其配合物：Lt．M的合成 1、5，5-亚甲基一二_水杨醛的制备 以水杨醛为原料合成褥到5,5、垭甲基-双．水杨醛，并用核磁共振谱对其结构 进行表征。 2、亚甲基键链的大环席夫碱配体Ll及其配合物L1．M的合成 采用Ca2+作模板成功合成了大环席夫碱Ll的钙配合物，经Na2C03水溶液解 络得到自由大环配体席夫碱-Ll，并将其与醋酸盐反应得到大环席夫碱配合物 可见光谱、摩尔电导等对得到的大环席夫碱配体Ll及其配合物L1．M进行了结构 表征及性质考察。 三、新型大环席夫碱配体．k及其配合物：L。蝴的合成和性质表征 1、烷基二溴的合成 以1争丁二醇、1，6．己二醇、l，8一辛二醇为原料合成了相应的烷基二溴：l争 二溴丁烷、l，6-二溴己烷、1墨一二溴辛烷。并测出其沸点和折光率。 2、2争二羟基苯甲醛的合成 用间苯二酚与DMF、三氯氧磷为原料合成得到2,4一二羟基苯甲醛。 3、Q，D一二(3‘一羟基一4--甲酰苯氧基)取代烷的合成 用2,4-二羟基苯甲醛、’烷基二溴在丙酮溶剂中合成得到相应的a，∞一二(3L 核磁共振谱对其进行结构表征。 4、新型大环席夫碱配体k(n=4’6，8●的合成 ①、通过选用Mn?+和Ba2+金属模板离子合成了3个未见国内外文献报到的新 型大环席夫碱配体k(n=辱撕，8)。Mn2+用于L4的合成，在洗涤时自动解络，得到自 的水溶液反应解络，得到自由配体席夫碱L6、k。 ②、通过核磁共振谱、红外光谱、质谱、紫外一可见光谱、元素分析、摩尔 电导等对合成得到的3个新型大环席夫碱配体进行了性质表征。 5、新型大环席夫碱配合物I．。-M的合成 贵州大学硕士论文 摘要 ①、’以大环席夫碱配体。k和醋酸盐反应合成得了系列新型大环席夫碱配合 物：Ln：M(M：Mn3+，：Fe3+C02+姗2+’cu2+，zn2+)。 ②、通过核磁共振谱、红外光谱、质谱、紫外．可见光谱等对合成得到的系 列新型席夫碱大环配合物L咀二M进行了性质表征。 四、新型大环席夫碱化合物的荧光性质研究 测试了各配体和配合物的荧光光谱，同时研究了不同配体和配合物结构对其 发光性能的影响。结果表明，系列新型大环席夫碱配体及其锌配合物用紫外光激 发，在400～700ma范围内都能发射较强的荧光，可作为光致发光或电致发光材 ：料。并且发现该系列新型大环席夫碱金属锌配合物存在金属离子微扰配体效应， 其发光机制属于配体和配合物发光机理。 关键词：大环席夫碱、、模板法合成、表征、谱学性质、发光性能 贵州大学硕士论文 摘要 Abstract ‘BeasoofSchiff+base aIe of complexesof—greatimportance‘in-the；field biochemistry,ceordinationchemistry,supc=r】molccular Schiffme切l much -chemistry,鼬c．,thestudies I≯aso