催化裂化课件.pptVIP

第四節催化裂化反應的影響因素原因：氮化物牢固地吸附在由配位不飽和的鋁原子形成的非質子酸中心上，或與質子酸中心作用，使質子酸中心減少。第四節催化裂化反應的影響因素鹼性氮化物的影響一般高於非鹼性氮化物。含氮化合物對裂化催化劑的影響：對催化劑的毒性一方面取決於它的鹼性；另一方面，與其分子結構和大小以及吸附脫附性能及穩定性有關。各類含氮化合物對催化裂化催化劑的毒性大小順序為：吡啶喹啉吡咯異喹啉≈六氫吡啶苯胺。第四節催化裂化反應的影響因素圖9-4-1原料中含氮量以及催化劑中REY型沸石分子篩的含量對轉化率和汽油產率的影響○－REY含量較高的催化劑□－REY含量較低的催化劑第四節催化裂化反應的影響因素從上圖可以看出：隨著原料中氮含量的增加，催化裂化轉化率和汽油產率都明顯下降。第三節催化裂化催化劑表9-3-6ZSM-5作用下幾種烴類的相對裂化活性己烷相對活性庚烷相對活性C-C-C-C-C-C0.71C-C-C-C-C-C-C1.00.380.520.090.09第三節催化裂化催化劑表9-3-7沸石分子篩裂化催化劑中加入ZSM-5對催化裂化汽油異構程度的影響項目異構烷烴/正構烷烴未加ZSM-5加入ZSM-5i-C5/n-C56.076.72i-C6/n-C66.568.36i-C7/n-C75.186.15i-C8/n-C86.807.13i-C9/n-C98.118.57第三節催化裂化催化劑3、金屬鈍化劑對於催化裂化催化劑的重金屬污染措施：提高催化劑本身的抗重金屬污染能力；可以加入金屬鈍化劑來抑制污染金屬的活性。鈍化劑的發展：鎳和鐵的污染，工業上常用的是含銻的鈍化劑。因銻易隨產物流失或者沉積在設備內，且對人體健康有一定影響。又開發了含鉍的金屬鈍化劑，其效果與銻劑相當。最近，又開發了一種能同時鈍化鎳和釩既含銻又含稀土金屬的複合鈍化劑，效果良好。第三節催化裂化催化劑4、釩捕集劑沉積在催化劑上的釩在再生器中會氧化生成五價釩酸，釩捕集劑的作用是使釩酸與捕集劑中的鹼性金屬(Ca、Mg、Ba、Sr等)氧化物形成穩定的釩酸鹽Me2V2O7。這樣便使釩不能在催化劑顆粒內和顆粒間遷移，從而避免釩對沸石分子篩的破壞。第三節催化裂化催化劑第三節催化裂化催化劑5、SOx轉移劑採用SOx轉移劑的原因：加工含硫原料時，催化劑再生煙氣中含有相當量的SOx，如完全排入大氣會嚴重污染環境，甚至形成酸雨。第三節催化裂化催化劑SOx轉移劑的作用：它能在再生器中與SO3反應生成硫酸鹽等穩定的化合物，而這些硫酸鹽與再生後的催化劑一起回到反應器中便會被還原而釋放出H2S，並與原料油裂化生成的H2S一起在後續的氣體脫硫裝置中脫除。第三節催化裂化催化劑固體SOx轉移劑組成：氧化鎂、氧化鋁，主要作用是吸收SO3，但SO2卻不能與它們反應。氧化鈰、氧化釩，把SO2氧化為SO3。液體SOx轉移劑：它與原料一起注入反應器，並在催化劑上分解，其有效組分可均勻地吸附在催化劑表面上，起到與固體SOx轉移劑相同作用。第三節催化裂化催化劑6、降硫助劑噻吩類硫化物是催化裂化汽油中硫的主要來源，約占90%，因此減少噻吩類化合物的含量是降低催化裂化汽油硫含量的關鍵，在催化裂化催化劑中加入降硫助劑，促進噻吩類硫化物的分解，是降低催化裂化汽油中硫含量的途徑之一。第三節催化裂化催化劑第三節催化裂化催化劑氧化鋅對噻吩環的加氫飽和具有促進作用，並能與其裂化產物硫化氫反應生成較穩定的硫化鋅。由於硫化鋅在水熱條件下易於流失，實際應用的降硫助劑是它與氧化鋁形成的鋅鋁尖晶石，其中還添加一定量的稀土元素。第三節催化裂化催化劑7、降烯烴助劑國內車用汽油中烯烴含量平均達45w%左右，最高達60w%，雖然這對於提高汽油的辛烷值是有利的，但是烯烴會使污染排放物增多，對保護環境不利。我國新的車用汽油品質標準中要求烯烴不大於35w%，但從國外的發展趨勢來看，烯烴的含量還須進一步降低到10w%～15w%。第三節催化裂化催化劑降烯烴的GOR及LGO等系列催化裂化催化劑或助劑已得到應用，其活性組分主要為經過改性的REHY型、超穩Y型和ZSM-5型分子篩等。此類催化劑既有較好的裂化性能，又具有良好的氫轉移能力，還可促進異構化反應，因而可顯著降低汽油的烯烴含量，並保持其辛烷值基本不變，總的液體收率還有所增加。第三節催化裂化催化劑四、分子篩催化劑的進展20世紀70年代沸石分子篩催化劑逐漸取代無定型矽酸鋁催化劑以來，有了很大