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化学反应历程、机理的分析应用;1.大多数的化学反应不能一步完成,在微观上是分几步完成的,每一步反应都叫一个基元反应。
如反应:H2O2+2Br-+2H+===Br2+2H2O,通过大量实验提出它们微观过程如下:
(3)HOBr+H++Br-===H2O+Br2。 ;2.基元反应过渡状态理论
基元反应过渡状态理论认为,基元反应在从反应物到生成物的变化过程中要经历一个中间状态,这个状态称为过渡态。
AB+C―→[A…B…C]―→A+BC
反应物过渡态生成物
过渡态是处在反应过程中具有最高能量的一种分子构
型,过渡态能量与反应物的平均能量的差值相当于活
化能[活化能(能垒)越高,此步基元反应速率越慢]。例
如,一溴甲烷与NaOH溶液反应的过程可以表示为CH3Br
+OH-―→[Br…CH3…OH]―→Br-+CH3OH;3.活化能与反应机理
使用催化剂,可以改变活化能,改变反应机理,在反应机理中每一步反应的活化能不同,且均比总反应的活化能低,故一般使用催化剂可以降低反应活化能,加快反应速率,如图所示:;下列有关说法错误的是
A.①的逆反应速率大于②的正反应速率
B.②中N2O2与H2的碰撞仅部分有效
C.N2O2和N2O是该反应的催化剂
D.总反应中逆反应的活化能比正反应的活化能大;;2.我国科研人员提出了由CO2和CH4转化为高附加值产品CH3COOH的催化反应历程。该历程示意图如下。
下列说法不正确的是
A.生成CH3COOH总反应的原子利用率为100%
B.CH4→CH3COOH过程中,有C—H发生断裂
C.①→②放出能量并形成了C—C
D.该催化剂可有效提高反应物的平衡转化率;;3.(2022·哈尔滨质检)已知:2H2O(l)===2H2(g)+O2(g)ΔH=
+571.0kJ·mol-1。以太阳能为热源分解Fe3O4,经热化学铁
氧化合物循环分解水制H2的过程如下:
过程Ⅰ:2Fe3O4(s)===6FeO(s)+O2(g)ΔH=+313.2kJ·mol-1
过程Ⅱ:……
下列说法不正确的是
A.过程Ⅰ中每消耗232gFe3O4转移2mol电子
B.过程Ⅱ的热化学方程式为3FeO(s)+H2O(l)===H2(g)+Fe3O4(s)ΔH=+128.9kJ·mol-1
C.过程Ⅰ、Ⅱ中能量转化的形式依次是太阳能→化学能→热能
D.铁氧化合物循环制H2具有成本低、产物易分离等优点;;4.ShyamKattle等结合实验与计算机模拟结果,研究了在Pt/SiO2催化剂表面上CO2与H2的反应历程,前三步历程如图所示,吸附在Pt/SiO2催化剂表面上的物种用“·”标注,Ts表示过渡态。下列有关说法错误的是
A.物质被吸附在催化剂表面形成过渡态的过程
是吸热的
B.形成过渡态Ts1的活化能为1.05eV
C.前三步总反应的ΔH<0
D.反应历程中能量变化最大的反应方程式为;;5.(2021·湖南,14)铁的配合物离子(用[L-Fe-H]+表示)催化某反应的一种反应机理和相对能量的变化情况如图所示:;下列说法错误的是
A.该过程的总反应为HCOOH
B.H+浓度过大或者过小,均导致反应速率降低
C.该催化循环中Fe元素的化合价发生了变化
D.该过程的总反应速率由Ⅱ→Ⅲ步骤决定;;;6.我国科学家实现了在铜催化剂条件下将DMF[(CH3)2NCHO]转化为三甲胺[N(CH3)3]。计算机模拟单个DMF分子在铜催化剂表面的反应历程如图所示,下列说法正确的是
A.该历程中最小能垒的化学方程式为
(CH3)2NCH2OH*===(CH3)2NCH2+
OH*
B.该历程中最大能垒(活化能)为2.16eV
C.该反应的热化学方程式为(CH3)2NCHO(g)+2H2(g)===N(CH3)3(g)+H2O(g)ΔH=
-1.02eV·mol-1
D.增大压强或升高温度均能加快反应速率,并增大DMF的平衡转化率;;;7.[2019·全国卷Ⅰ,28(3)]我国学者结合实验与计算机模拟结果,研究了在金催化剂表面上水煤气变换的反应历程,如图所示,其中吸附在金催化剂表面上的物种用*标注。
可知水煤气变换的ΔH______0(填“大于”
“等于”或“小于”)。该历程中最大能垒(活化能)E正=_____eV,写出该步骤的化学;
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