第二电位分析法.pptVIP

加入离子强度调节剂，可以使f保持不变。则：

E池与log10C也呈线性关系第30页，共55页，星期日，2025年，2月5日㈢定量方法1、标准曲线法（适用于组成简单的和批量的样品）⑴配制一系列待测离子的标准溶液C1C2C3C4C5⑵测出相应的电池电动势E1E2E3E4E5⑶建立工作直线（E池→㏒10C）①作图法②回归法⑷测量待测样品，得E样①从工作直线上找到待测离子的㏒10C样②由回归方程计算出C样第31页，共55页，星期日，2025年，2月5日二元线性回归方程：第32页，共55页，星期日，2025年，2月5日相关系数：绝对直线，r=1；一般要求，r0.9995第33页，共55页，星期日，2025年，2月5日线性相关关系示意图（总体相关系数ρ）0ρ1-1ρ0ρ=1第34页，共55页，星期日，2025年，2月5日线性相关关系示意图（总体相关系数ρ）ρ=0ρ=0ρ=0第35页，共55页，星期日，2025年，2月5日Excel演示：绘制直线、回归方程第36页，共55页，星期日，2025年，2月5日2、单次标准加入法（适用于组成较为复杂的样品）⑴有一待测溶液，浓度为CX，体积为VX(ml)测得电动势为EX⑵然后加入浓度为Cs的标准溶液Vs(ml)（Vs约为2%VX），测得电动势为E。则有：式中S=0.059/n(25℃)第37页，共55页，星期日，2025年，2月5日㈣电位法的误差以有限值ΔE和Δa代替dE和da，25℃时：相对误差（%）第38页，共55页，星期日，2025年，2月5日结论：①电位法对电位计的精度要求很高，目前较好的可达到0.1mv②离子价态越高，相对误差越大。相对误差（%）仪器测量误差△E1mv0.1mv一价离子3.90.39二价离子7.80.78第39页，共55页，星期日，2025年，2月5日第1页，共55页，星期日，2025年，2月5日基本要求理解电位分析法的基本原理和理论依据（重点），以及电极电位的测定方法。了解常用参比电极的结构与工作原理。了解主要指示电极的结构，理解其工作原理；掌握pH值的电位测定法，离子活（浓）度的测定法（重点）。了解电位滴定的仪器装置，理解并掌握电位滴定终点的确定的方法（重点）。了解电位滴定的应用情况。第2页，共55页，星期日，2025年，2月5日回顾：仪器分析电化学分析法光学分析法色谱分析法其他分析方法电导分析法电位分析法电解分析法库仑分析法伏安法和极谱法第3页，共55页，星期日，2025年，2月5日第一节概述一、什么是电位分析法利用被测量离子浓度与电极电位之间的关系而建立起来的一种电化学分析方法，通过在零电流下测量电极电位进行定量分析。二、电位分析法分类1、直接电位法2、电位滴定法第4页，共55页，星期日，2025年，2月5日第二节基本原理一、电极电位1、什么是电极电位国际纯化学与应用化学联合会（IUPAC）规定：电极电位是所研究电极与标准氢电极（NHE）构成电池的电动势。电极电位是相对值，测量装置如下：第5页，共55页，星期日，2025年，2月5日所测电位值即是M元素的电极电位。金属MV盐桥电位计氢电极P=1个大气压H2PtaH+=1mol/LM2+（假设为二价，如Cu2+）第6页，共55页，星期日，2025年，2月5日2、电极电位与待测离子浓度的关系（电位分析的理论依据）E池：电极电位R：气体常数（8.314焦耳/K·摩尔）T：绝对温度（K=。C+273）n：电极反应中电子转移数