第 六章羰基化合物的反应.pptVIP

八.Perkin反应在碱性条件下芳香醛与羧酸酐反应生成β-芳基-α,β-不饱和酸的反应本文档共137页；当前第95页；编辑于星期六\8点49分九.Benzoin缩合芳香醛在CN－的作用下发生双分子缩合生成芳香族α-羟基酮类化合物的反应本文档共137页；当前第96页；编辑于星期六\8点49分CN-的作用作为亲核试剂进攻羰基作为吸电子基使质子离去作为离去基团离去亲电性亲核性极性翻转本文档共137页；当前第97页；编辑于星期六\8点49分十.羰基与叶立德的反应叶立德(ylide)具有R3Y＋－C－R2结构的化合物Y：P、As、S等鎓内盐(ylid)是指一种化合物，再其分子内含有碳负离子，和碳负离子相邻的杂原子带正电荷，这些杂原子为P、N、S、As、Sb、Se等本文档共137页；当前第98页；编辑于星期六\8点49分1.Wittig反应Wittig试剂：膦的内盐膦的叶立德(ylid)本文档共137页；当前第99页；编辑于星期六\8点49分Wittig试剂与羰基发生亲核加成反应生成烯烃：本文档共137页；当前第100页；编辑于星期六\8点49分反应机理氧膦环丁烷中间体三苯基氧膦是非常稳定的。反应向右进行。本文档共137页；当前第101页；编辑于星期六\8点49分Wittig试剂是膦盐在强碱的作用下制备的：Wittig反应应用范围很广。对于,试剂只与羰基作用。本文档共137页；当前第102页；编辑于星期六\8点49分本文档共137页；当前第103页；编辑于星期六\8点49分活泼的叶立德稳定的叶立德本文档共137页；当前第104页；编辑于星期六\8点49分Wittig-Horner反应膦酸酯Wittig-Horner试剂亚磷酸酯本文档共137页；当前第105页；编辑于星期六\8点49分本文档共137页；当前第106页；编辑于星期六\8点49分2.硫叶立德与羰基的反应本文档共137页；当前第107页；编辑于星期六\8点49分本文档共137页；当前第108页；编辑于星期六\8点49分Wittig反应与Wittig-Horner反应应用实例：本文档共137页；当前第109页；编辑于星期六\8点49分本文档共137页；当前第110页；编辑于星期六\8点49分1.反应机理L:离去基团加成－消除反应在Nu上引入酰基的反应7.6羧酸衍生物与亲核试剂的反应本文档共137页；当前第111页；编辑于星期六\8点49分2.反应活性作为酰基化试剂活性为：酰氯酸酐酯酰胺X:具有-I效应，C－Cl键的极性大。酯中烷氧基具有+C效应，增大了酰基与烷氧基间的电子云密度，使酰氧键难于断裂。酰胺中的NH2的+C、+I效应，使羰基的反应活性降低。酸酐中的酰基是吸电子基团，使酰氧键易于断裂，酸酐的反应活性比酯大。本文档共137页；当前第112页；编辑于星期六\8点49分-C效应的影响OHC-CH2-CHOCH3COCH2COCH3NCCH2CNCH3NO2pKa591110本文档共137页；当前第63页；编辑于星期六\8点49分杂化作用C-H键中碳的ｓ成分越多H越易以质子形式解离本文档共137页；当前第64页；编辑于星期六\8点49分将分子间或分子内不相连的两个碳原子连接起来的反应称缩合反应(condengsationreaction)缩合反应的机理相似在酸或碱的作用下形成亲核试剂对羰基进行亲核加成7.5重要的缩合反应X、Y为强的吸电子基团，如-CHO、-COR、-COOR、-NO2、-CN等，X、Y其中一个可以是H或烷基。B-本文档共137页；当前第65页；编辑于星期六\8点49分一.羟醛(Aldol)缩合反应有?-H的醛、酮化合物在酸或碱催化时，可自身反应形成两个分子的加成物羟醛（酮）。有时进一步脱水形成α，β-不饱和羰基化合物的反应。本文档共137页；当前第66页；编辑于星期六\8点49分本文档共137页；当前第67页；编辑于星期六\8点49分-H+-H2O酸催化下的反应机理烯醇化亲核加成酸碱反应H+-H+本文档共137页；当前第68页；编辑于星期六\8点49分碱催化下的反应机理CH3CH=O-CH2CH=O-B：CH3CH=O-H2OCH