瞎急吧整理最终自用版.pptVIP

瞎急吧整理最终自用版;三、仪器分析的起源与发展 ;三、仪器分析的起源与发展 ;第三章 紫外-可见分光光度法;学习目标;（1）原子光谱 (atomic spectrum);特点 线状光谱 原子光谱由一条条明锐的彼此分立的谱线组成，每一条光谱线对应于一定的波长 可确定试样物质的元素组成和含量，但不能给出物质分子结构的信息 这种线状光谱只反映原子或离子的性质而与原子或离子来源的分子状态无关;（2）分子光谱 (molecular spectrum); 由分子中的电子能级、振动能级和转动能级跃迁产生的光谱分别称为电子光谱、振动光谱和转动光谱。其对应的波谱区范围如下： ΔEe ΔEv ΔEr 电子光谱 振动光谱 转动光谱 紫外可见光 近红外、中红外区 远红外、微波区 ΔE＝h? ＝ hc/λ 量子化 ;特点： 带状光谱：由许多线光谱密集在一起组成 分子电子能级跃迁时同时伴随着分子振动和转动能级的跃迁;小结： 分子具有三种不同能级：电子能级、振动能级和转动能级 三种能级都是量子化的，且各自具有相应的能量，电子能Ee 、振动能Ev 、转动能Er 且ΔΕeΔΕvΔΕr ;原子吸收;一、单组分定量方法 1、校准曲线法（calibration curve method） (1)原理：Lambert-Beer Law A = ε l c 当ε、 l一定时，A∝c ;①标准系列配制:;④ 绘制校准曲线A-c，或用最小二乘法处理，得线性回归方程A = a + bc ;1、 σ→σ＊跃迁 所需能量最大； 吸收波长λ200 nm ，处于远紫外区； 可发生于一切饱和有机化合物上 例：甲烷的λmax为125nm , 乙烷λmax为135nm 只能被真空紫外分光光度计检测到 该类化合物的紫外-可见吸收光谱应用价值很小 作为溶剂使用 ;2、 n→σ＊跃迁 所需能量较大； 吸收波长为150～250nm，大部分在远紫外区； 含-OH、-NH2、卤素和-S等杂原子基团的化合物均呈现n→σ* 跃迁。;3、n →π＊跃迁 发生在含有杂原子(N/S/O/P/卤)的不饱和化合物中 所需能量最低； λ200nm。 εmax一般为10～100 L·mol-1 ·cm-1，吸收谱带强度较弱 分子中孤对电子和π键同时存在时发生n →π＊ 跃迁 丙酮n →π＊的λ=275nm ，εmax=22 L·mol-1 ·cm -1;4、 π→π＊跃迁 发生在任何有不饱和键的化合物中 所需能量较小； λ大多处于近紫外区，εmax ＞ 104L·mol－1·cm－1，属于强吸收 不饱和烃、共轭烯烃和芳香烃类均可发生该类跃迁 乙烯π→π*,λmax=195 nm，εmax=5000 L· mol-1·cm－1;3.有机化合物的吸收常因引入取代基或改变溶剂使λmax和吸收强度发生变化： (1)红移（长移）：吸收峰向长波方向移动的现象。 共轭作用↑ 溶剂极性↑(π→π*) (2)蓝移（短移）：吸收峰向短波方向移动的现象。 共轭作用↓ 溶剂极性↑(n→π*);复习;影响因素;紫外-可见吸收光谱的应用 ;;基本术语： A—吸光度（absorbance，A） T—透光率（transmitance, T） I0—入射光辐射强度 It—透射光辐射强度 E—吸光系数：ε、a、 l—液层厚度，即光程长度（path length）;要点： （1）入射光是单色光 （2）吸收发生在均匀的介质中 （3）吸收过程中，吸光物质间不发生相互作用;2、各组成部分的作用和种类 ;分析方法建立的关键问题： 如何选择最佳的测定条件？ 误差来源：仪器测量条件 溶液介质条件 参比溶液的选择等;1. 适宜的吸光度范围 目的：减小测量结果的误差;Tmin =0.368=36.8% Amin时，吸光度测量误差最小； ～，测量误差较小(＜5%);2.入射光波长的选择 (1)最大吸收原则：在 ?max、 ?max条件下进行测定，灵敏度最高，单色性最好。 吸收最大，干扰最小的原则！ (2)方法：做吸收曲线，由吸收曲线可得出?max。 (3)当?max过大时，可选择吸收稍低、峰形稍坦的次强峰或肩峰进