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抗菌陶瓷 日本是研究开发抗菌陶瓷最早的国家 TOTO公司1993开发了光催化抗菌陶瓷 INAX公司开发了含银抗菌陶瓷 产品主要有两类: 具有抗菌性能的金属离子掺杂型抗菌陶瓷 银离子和其他抗菌成分的缓释溶出抑制微生物 二氧化钛光催化型抗菌陶瓷 半导体光催化反应产生羟基自由基 第一节 陶瓷用无机抗菌剂 一、抗菌陶瓷用无机抗菌剂选择原则 要具有很强的耐高温能力,耐温500~1000℃ 长期的抗菌有效性 和陶瓷制品中各组分有良好的相容性 适应陶瓷制备工艺 对原制品的外观、质量无影响 二、抗菌陶瓷用无机抗菌剂的种类及特征 (一)金属离子掺杂型抗菌材料(主要是Ag+) 银型无机抗菌剂的抗菌作用机理: 1.银离子缓释杀菌抗菌机理 低浓度破坏细胞膜 结合酶蛋白的巯基,降低细胞原生质活性酶的活性 不能分解净化微生物 2.银离子的活性氧抗菌机理 高氧化态银和水或空气作用,O2-和·OH自由基攻击细胞膜,导致微生物细胞膜蛋白质变性. 可排除细菌残骸 3.金属离子掺杂型抗菌材料的性能指标 尚无具有权威性的标准 日本自发修订《银等无机抗菌剂的自主规格及其抗菌试验法》 规定的无机抗菌剂性能指标如下: (1)抗菌有效性 对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的最低抑制浓度(MIC)800μg/mL (2)安全性 急性毒性2000mg/kg,无刺激反应,基因突变为阴性 4.金属离子掺杂型抗菌材料的种类 根据载体类型分类: 沸石抗菌剂、磷酸复盐抗菌剂、硅胶抗菌剂、膨润土抗菌剂、可溶性玻璃抗菌剂、托勃莫来石抗菌剂 引入抗菌成分的方法 离子交换法、熔融法和吸附法 抗菌陶瓷中使用的金属离子型抗菌剂 磷酸复盐抗菌剂、膨润土抗菌剂、可溶性玻璃抗菌剂 (1)磷酸复盐抗菌剂 ①磷酸钛盐抗菌剂 Ag+在抗菌剂晶体中稳定,缓释, 抗菌持久 ②磷酸锆盐抗菌剂 通过离子交换将Ag+引入磷酸锆晶体,在光照条件下,光催化作用(机理),抗菌广谱、持久 (2)膨润土抗菌剂 膨润土:典型的层状黏土矿物, 层间的阳离子易被交换 Ag+很快游离并还原,有毒性,不能保久的抗菌,容易变色,影响外观 (3)可溶性玻璃抗菌剂 成份:磷酸盐、硼酸盐、氧化还原剂和铜盐、银盐 缓释Ag+产生抗菌效果 (二)TiO2光催化型抗菌材料 利用室外紫外光,具有光催化抗菌作用 中国建筑材学研究院: 稀土/纳米TiO2,扩展光谱利用范围 第二节 抗菌陶瓷的制备 一、金属离子溶出型抗菌陶瓷的制备 陶瓷生产是一个复杂的过程原料选择、坯釉料制备、成型、生坯干燥、施釉、烧成 抗菌陶瓷的制备关键是抗菌陶瓷釉的制备 (一)抗菌釉用原料 釉:施于陶瓷坯体表面上的一层极薄的玻璃体 制备 :可耐温800~1350℃抗菌剂添加到釉料 (二)釉的基本性质及坯釉适应性 1.釉的基本性质 (1)釉的熔融温度 无固定的熔点,在一定的温度范围内逐渐熔融,分上限温度和下限温度 熔融温度下限是指釉的软化变形点,习惯上称为釉的始熔温度 熔融温度上限是指釉的成熟温度,即釉料充分熔化并在坯上铺展成具有要求性能的平滑优质釉面,通常称为釉的熔化温度或烧成温度 与釉的化学组成、细度,均匀程度和烧成时间的长短密切相关 (2)釉熔体黏度 取决于其化学成分,决定其高温流动性能 黏度过小,则流动性过大, 黏度过大,则流动性差 (3)釉的膨胀系数 同一釉料由于添加氧化物的种类和数量不同釉的膨胀系数也不同 同种氧化物由于基釉不同,对膨胀系数的影响也有所差别 直接影响到釉层在坯体上的附着、开裂、崩裂 (4)釉的机械强度 使成品釉层稍受压应力,提高成品的机械强度 (5)釉的弹性 与釉层厚薄及化学成分有关 弹性好的釉抵抗破坏的能力强 物体受到外力时其体积或形状发生变化,内部产生抵抗外力的内应力,外力解除后即恢复到原来的状态 2.坯釉适应性 指熔融性能良好的釉熔液冷却后与坯体紧密结合成完美的整体,不开裂也不剥脱的能力 影响因素: (1)坯釉间的膨胀系数差 釉坯 釉坯 增加SiO2或增加B2O3用量 (2)坯釉中间层 ——坯釉在烧成过程中相互间发生反应,接触部位形成化学组成与结构不同于坯和釉的中间层。 影响坯和釉的结合 (3)釉层厚度 影响釉的弹性 坯釉间膨胀系数的差值 釉层薄时,中间层厚度增加,其作用相对增强。 (三)抗菌釉料配方、工艺及施釉 根据要制作的产品特性、采用的坯体类型和釉料的种类及其大致的化学组成 1.釉料配方的一般原则 釉必须具备良好的熔融温度、熔体性质及釉面性能 釉的膨胀系数应接近坯的膨胀系数,并可略小一点, 能在烧成过程中与坯体形成一定厚度的中间层 保证釉有良好的弹性和抗张强度。 对气氛敏感要小,对普通的色剂应能保证呈色效果 釉浆要有合适的工艺性能 合

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