精细化学第四章1胶黏剂-复习(6).pptxVIP

第三章 染料和颜料;3.1.2 光与色的关系;光的互补色示意图; 单色光通过染料液层时，光的吸收多少与溶液浓度成正比。根据朗伯-比尔吸收定律，表示为：;;;有机化合物分子中还应含有助色团。助色团是能加强发色团的发色作用，并增加染料与被染物的结合力的各种基团 。 主要的助色团有-NH2、-NHR、-NR2、-OH、-OR等。 另外磺酸基(-SO3H)、羧基(-COOH)等为特殊的助色团，它们对发色团并无显著影响，但可以使染料具有水溶性和对某些物质具有染色能力。;醌构理论 ：英国的阿姆斯特朗提出。染料之所以有颜色，是因为其分子中有醌结构存在，例如对苯醌。醌型结构可视为分子的发色团。 ; 能量的高低叫能级。通常分子总处在最低能级状态，这种能量状态叫基态。分子吸收一定波长的光后，激发到较高的能态，叫激发态。激发态和基态的能级差为ΔE,与吸收光的波长之间的关系为：; 价键理论认为有机共轭分子的结构，可以看做π电子成对方式不同，能量基本相同的共轭结构，其基态和激发态是不同电子结构共振体的杂化体，共振体越多，其杂化后的基态和激发态能级差越小，吸收光的波长越长。 在染料分子中，往往增加双键，芳环来增加共轭结构，使染料的颜色蓝移（深色效应）。 ;分子轨道理论认为，染料分子中的m个原子轨道线性组合，得到m个分子轨道，其中有成键、非键和反键轨道。价电子按照鲍里原理和能量最低原理在分子轨道上由低向高排列，价电子已占有的能量最高成键轨道称为HOMO轨道，价电子未占有的最低能量空轨道称为LUMO轨道。 染料分子吸收光量子后，电子由HOMO轨道跃迁到LUMO轨道上，由于选择吸收不同波长的光，而呈现不同的颜色。 在共轭双键体系中，随着共轭双键数目的增加，使HOMO和LOMO间的能级差减小， ΔE减小，则λ红移，产生深色效应。 ;1．共轭双键长度和颜色的关系; 2．取代基对颜色的影响; 在染料分子中共轭系统两端同时存在供电子和吸电子取代基时，深色作用更明显。例如：; 靛族染料分子的共轭体系的N原子上引入甲基或乙基，增强了N原子的供电性，使颜色加深。如：; 3．分子的离子化;;5．分子的平面结构与颜??的关系;2、;3、; (1)我国的染料命名体系 实行的是三段命名法，规定如下： 第一段为 冠称，表示染料根据应用方法或性质分类的名称，为了使染料名称能细致地反应出染料在应用方面的特征，将冠称分为31类，如酸性、弱酸性等 第二段为 色称，表示染料在被染物上色泽的名称，色泽的形容词采用“嫩”、“艳”、“深”三字。 第三段是 尾称(词尾)，以英文字母结合阿拉伯数字补充说明染料的色光、形态、强度、特殊性能及用途等。 ;中国染料命名用词 1 冠 称直接，直接耐晒，直接铜蓝，直接重氮，酸性，弱酸性，酸性络合，酸性媒介，中性，阳离子，活性，还原，可溶性还原，分散，硫化，色基，色酚，色蓝，可溶性硫化，快色素，氧化，缩聚，混纺等。2 色 称嫩黄，黄，金黄，深黄，橙，大红，红，桃红，玫红，品红，红紫，枣红，紫，翠蓝，湖蓝，艳蓝，深蓝，绿，艳绿，深绿，黄棕，红棕，棕，深棕，橄榄绿，草绿，灰，黑等。;3 、词尾中表示色光及性能的字母： B-蓝色，C-耐氯，D-稍暗，F-亮，G-黄光或绿光，I-还原染料坚固度，K-冷染，L-耐光牢度较好，M-混，N-新型，P-适用于印花，R-红光，T-深，X-高浓度。 各国染料冠称基本上相同，色称和词尾有些不同，也常因厂商不同而异。;举例： 还原蓝BC: 还原为冠称，表示染料应用类别；蓝为色称、BC为词尾，B表示蓝色，表示亮光，C表示耐氯漂，表示性能。 中性艳黄3GL:中性为冠称，表示染料应用类别；艳黄为色称、其中艳为色泽形容词；G表示黄光，3G表示黄光程度，L表示耐光牢度较好。 直接耐晒蓝B2RL:直接为冠称，表示染料应用类别；蓝为色称；B表示蓝色，2R表示红光程度， L表示耐光牢度较好。 ;3.3.1 重氮化反应;（1）重氮化反应反应机理： ;（2）重氮化合物的性质： 重氮盐的结构可用下列共振式表示： 大多数重氮盐可溶于水，并能在水溶液中电离，受光和热会分解，干燥时受热或震动会剧烈分解导致爆炸，但在酸性水溶液中较稳定，重氮盐在碱性溶液中，会变成无偶合能力的反式重氮盐。 ;（3）影响重氮化反应的因素 1、无机酸的用量 无机酸的作用是： 使芳胺溶解； 和亚硝酸钠生成亚硝酸； 与芳胺作用生成重氮盐。 重氮盐一般是容易分解的，只有在过量的酸液中才比较稳定。 ;酸过量的多少取决于芳伯胺的碱性。碱性越弱，过量越多； 一般是过量25％～100