化学高考综合题2012江苏高考化学.docVIP

1、已知：—C≡CH＋ —CHO＋ 以乙炔为原料，通过下图所示步骤能合成有机中间体E(转化过程中的反应条件及部分产物已略去)。 其中，A、B、C、D分别代表一种有机物；B的化学式为C4H10O2，分子中无甲基。 请回答下列问题： ⑴上述转化过程中属于加成反应的共有_____步。 ⑵写出C生成D的化学方程式： 。反应过程中生成了一种相对分子质量为86的有机小分子，其结构简式为___________。 ⑶含有苯环，核磁共振氢谱中呈现4组峰且与E互为同分异构体的酯有 种，写出其中一种同分异构体的结构简式 。 ⑷根据上述信息请以枯茗醛()和其它试剂(任选)为原料合成兔耳草醛()。合成路线流程图示例如下： 17．⑴3 ⑵2 ⑶3 、、 ⑷兔耳草醛 解析：根据题目提供的信息，结合A＋H2→B，而B的化学式为：C4H10O2，则说明1 mol HC≡CH和2 mol HCHO发生反应生成A，A的化学式为：HOCH2C≡CCH2OH，B为HOCH2CH2CH2CH2OH，C为OHCCH2CH2CHO，根据题干信息可知，两分子C发生反应生成D，结构为，D脱水得到E()。由于C分子中含有2个醛基，故也可分子内反应生成，其相对分子质量正好为86。⑶与互为同分异构体的酯有：、、、、、，共6种，又要满足分子在核磁共振氢谱中呈现4组峰，又可排除3种。 2．(15分)氯酸镁[Mg(ClO3)2]可用作棉花收获前脱叶剂、小麦催熟剂、除草剂干燥剂，实验室备少量Mg(ClO3)2的原理为MgCl2＋2NaClO3Mg(ClO3)2＋2NaCl。已知四种化合物的溶解度(S)随温度(T)变化曲线如下图9所示： 请回答下列问题： ⑴请补充由NaClO3制备Mg(ClO3)2的操作步骤： ①将一定比例的MgCl2和NaClO3混合溶于85 ℃的热水中，加热蒸发； ②_____________________________； ③_____________________________； ④重结晶、低温烘干即得产品。 ⑵产物中Mg(ClO3)2含量的测定： 实验原理：ClO3－ ＋6Fe2＋＋6H＋6Fe3＋＋Cl－＋3H2O MnO4－ ＋5Fe2＋＋8H＋Mn2＋＋5Fe3＋＋4H2O 实验步骤： I．准确称量0.40 g固体于烧杯中溶解，将溶液全部转移入100 mL容量瓶中，取10 mL于300 mL锥形瓶中，加入4 mL稀硫酸、5 mL磷酸和20 mL0.500 mol·L－1的FeSO4溶液。 II．在电炉上微微加热，使反应充分进行。 III．冷却至室温下，用0.100 mol·L－1标准高锰酸钾溶液滴定至终点，平行3次实验，测得平均消耗高锰酸钾溶液16.00 mL。 ①用高锰酸钾溶液滴定时，如何判断滴定终点？______________________________。 ②产品中Mg(ClO3)2的质量分数为__________，计算值低于期望值，其原因可能是__ __________________________(不考虑滴定过程中产生的误差)。 17．⑴②趁热过滤，取滤液 ③冷却结晶、过滤、洗涤滤渣 ⑵①滴定到溶液呈微红色，且30s内不褪色 ②79.5% Mg(ClO3)2中混有少量的NaClO3 〖解析〗⑴由于在较高温度下NaCl的溶解度最小且相差较大，因此将一定比例的MgCl2和NaClO3混合溶于85 ℃的热水中后将有NaCl析出，使得反应MgCl2＋2NaClO3Mg(ClO3)2＋2NaCl正向进行，为了防止Mg(ClO3)2析出，趁热过滤，得Mg(ClO3)2的热饱和溶液，再冷却结晶即得Mg(ClO3)2晶体。 ⑵n(Fe2+)总==20×10-3×0.500 ==0.01mol， 和KMnO4反应的n(Fe2+)==5×0.1×16×10-3==0.008mol， 和Mg(ClO3)2反应n(Fe2+)==0.01-0.008==0.002mol 3.15 g固体中含Mg(ClO3)2的质量为0.002×××10×191==0.318g，故其质量分数为79.5%。由于(NaClO3)2的摩尔质量大于Mg(ClO3)2，因此若混有(NaClO3)2会导致质量分数偏低。 1