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* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 磷酸(H3A)的分布系数图 H3PO4 H2PO4- HPO42- PO43- 2.16 pKa 5.05 7.21 pKa 5.11 12.32 pKa1 pKa2 pKa3 1.0 0.0 0 2 4 6 8 10 12 pH δ H3PO4 H2PO4- HPO42- PO43- 优势区域图 * 练习题 1.在 NH3·H2O溶液中，NH3的分布分数决定于下列因素中的哪一个？ A NH3·H2O的分析浓度 B 平衡浓度[NH3] C 溶液的pH值 D NH3的pKb 答案：C 2、某二元酸H2A的pKa1=2.0，pKa2=5.0，当溶液中[H2A]=[A2-]时的pH为： A 2.0 B 4.0 C 3.5 D 5.0 答案：C * 3、磷酸的pKa1 、pKa2、 pKa3分别为2.12、7.20、12.36，在pH=1.0的磷酸溶液中，磷酸的主要存在形体为： A 磷酸根 B 磷酸一氢根 C 磷酸二氢根 D 磷酸分子 答案：D 4.温度一定时，离子强度增大，则HAc的浓度常数K0 ，活度常数Ka 。 5. 已知柠檬酸的pKa1-pKa3分别为3.13，4.76，6.40。则pKb2和pKb3分别为多少？。 * 分布分数的总结 δ 仅是pH和pKa 的函数，与酸的分析浓度c无关 对于给定弱酸， δ 仅与pH有关 [H+]n = δ0 [H+]n + [H+]n-1Ka1 +…+Ka1 Ka2..Kan [H+]n-1 Ka1 = δ1 [H+]n + [H+]n-1Ka1 +…+Ka1 Ka2..Kan … = δn [H+]n + [H+]n-1Ka1 +…+Ka1 Ka2..Kan Ka1 Ka2..Kan … δHA＋ δA -＝1 * 质子条件式（PBE） (1) 先选零水准 (基准物质)， 一般选取投料组分及H2O (2) 判断基准物质得失质子的情况 (3)根据得失质子情况书写PBE 对多元酸碱，要注意系数 含有共轭酸碱对的缓冲体系只选择其中一种作为零水准 在PBE中不包括基准物质 书写PBE注意问题： * 5.3 酸碱溶液[H+]的计算 酸碱溶液的几种类型 一. 强酸碱 二. 一元弱酸碱 HA 多元弱酸碱 H2A, H3A 三. 两性物质 HA- 四. 共轭酸碱 HA+A- 五. 混合酸碱 强+弱. 弱+弱 * 1 强酸碱溶液 强酸(HCl): 质子条件: [H+] = cHCl + [OH-] 最简式: [H+] = cHCl cHCl=10-5.0　and　10-8.0 mol·L-1, pH=? 当C≥10-6 mol/L时，不考虑水解，[H+]=C * 1 强酸碱溶液 强碱(NaOH): 质子条件: [H+] + cNaOH = [OH-] 最简式: [OH-] = c * 2 弱酸(碱)溶液 展开则得一元三次方程, 数学处理麻烦! 一元弱酸(HA) 质子条件式: [H+]=[A-]+[OH-] 平衡关系式 精确表达式: [H+]＝ Ka[HA] + Kw [H+]= + [H+] Ka[HA] [H+] Kw [H+] + Ka ca[H+] [HA]= * 1）若: Kaca10Kw , 忽略Kw (即忽略水的解离) 由MBE可得：[HA]=ca-[A-] 带入PBE： =ca-([H+]-[OH-]) 由于忽略水的解离： ≈ ca-[H+] 展开得一元二次方程：[H+]2+Ka[H+]-caKa=0，求解即可 最简式: 2）若: Kaca10Kw 且ca/Ka 100, 则 ca - [H+] ≈ ca [H+]＝ Ka[HA] + Kw 精确表达式： [H+]＝ Ka (ca - [H+]) [H+