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高聚物流变与工艺关系课件

1. Upper-Convected Maxwell Model 2.White-Metzner Model 3.Phan-Thien-Tanner Model 4.Giesekus Model 5.FENE-P Model 6.多松弛时间模型 * 粘弹性模型 三、粘弹性流体的积分方程 其中 * 1.Doi-Edwards Model 2.KBKZ Model * 高聚物流变学实验分析 * 纤维素/[AMIM]Cl溶液的稳态流变性能 图1 纤维素/[AMIM]Cl溶液的稳态流变曲线 非牛顿指数n=1,n=0,n《0 * 纤维素/[AMIM]Cl溶液的稳态流变性能 图4 纤维素/[AMIM]Cl溶液不同温度的稳态流变曲线 图5 不同剪切速率下10%的纤维素/[AMIM]Cl浓溶液的lnηa-1/T关系曲线 温度的影响 * 纤维素/[AMIM]Cl溶液的稳态流变性能 图6 不同聚合度的纤维素/[AMIM]Cl溶液的表观粘度-剪切速率关系曲线 聚合度的影响 * 纤维素/[AMIM]Cl溶液的稳态流变性能 图7 纤维素的不同离子液体溶液的表观粘度-剪切速率关系曲线 溶剂的影响 * 纤维素/[AMIM]Cl溶液的稳态流变性能 图2 不同浓度的纤维素/[AMIM]Cl溶液的稳态流变曲线 浓度的影响 * 纤维素/离子液体的纺丝成形技术 不同浓度的纤维素/[BMIM]Cl溶液的稳态流变曲线 温度90℃,平均聚合度505 创建高浓度高剪切下的高速纺丝原理 * * 动态流变性能 凝胶化 * 纤维素/[AMIM]Cl溶液的动态流变性能 图8 纤维素/[AMIM]Cl的动态流变曲线 * 纤维素/[AMIM]Cl溶液的动态流变性能 图9 不同浓度的纤维素/[AMIM]Cl溶液复数粘度-角频率关系曲线 图10 不同浓度的纤维素/[AMIM]Cl溶液模量-角频率关系曲线 浓度的影响 * 纤维素/[AMIM]Cl溶液的动态流变性能 图11 不同温度的纤维素/[AMIM]Cl溶液复数粘度-角频率关系曲线 温度的影响 * 高聚物流变学应用 * PTT 的流变性研究 应用 熔纺过程与聚合物流变特性、微细结构之间的关系图 * 流变学的研究: 熔体的粘度随剪切速率的增加而减小,呈现出切力变稀行为。 PTT 的流变性研究 应用 * PTT 的流变性研究 图3-2 250℃1#和2#PTT样品的流动曲线 * PTT 的流变性研究 不同温度下1#、2#PTT样品的流动曲线 * PTT 的流变性研究 应用 纺丝温度有区间(250~260oC) 控制含水率≤30 ppm,控制ΔIV ≤ 0.06dl/g 提高喷丝孔L/D(PTT: L/D ~4, PET: L/D ~2 ) 单孔喷出量减少20~30% PTT纺丝剪切速率7000~9000s-1 流变性/可纺性 与PET相比: PTT具有弹性大,切力变稀明显,降解大的特征 * 高聚物结晶特征 * 3.2、聚合物的结晶性 聚合物本身的结晶性能影响加工性能和 材料性能。 聚合物在成型加工中的结晶 聚合物结构 加工条件 * 1、聚合物结晶 (1)聚合物的链结构与结晶关系 有利于结晶性的因素有 链结构简单,重复结构单元较小,相对分子质量中; 主链上不带或只带极少的支链; 主链化学对称性好,取代基不大且对称 规整性好; 高分子链的刚柔性及分子间作用力适中 (2)聚合方法与结晶 不同聚合方法制备的高分子化合物,结晶能力和结晶度大小是不相同的(表8) * 表8 不同聚合方法PE的结晶度 * 2、成型加工与聚合物结晶的关系 (1)熔融温度和熔融时间 熔体中残存的晶核数量和大小与成型温度有关,也影响结晶速度。 加工时的熔融温度高,或熔融时间长,则聚合物在成型前所具有的结晶结构被破坏得多,残存的晶核少,熔体冷却时主要以均相成核形成晶核,故结晶速度慢,结晶尺寸较大。 反之,如熔融温度低,或熔融时间短,则残存晶核在熔体冷却时会引起异相成核作用,故结晶速度快,结晶尺寸小而均匀,有利于提高机械性能和热变形温度。 所以:T高(低) t长(短) 结晶速度慢(快) * 成型压力增加,应力和应变增加,结晶度随之增加,晶体结构、形态、结晶大小等也发生变化。 应力有利于成核: 应力 大分子取向 诱发成核 应力大小: 低压生成大而完整的球晶; 高压生成小而形状不很规整的

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