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A组—基础巩固 1.25 ℃和1.01×105 Pa时,反应2N2O5(g)===4NO2(g)+O2(g) ΔH=+56.76 kJ/mol自发进行的原因是( ) A.是吸热反应 B.是放热反应 C.是熵减少的反应 D.熵增大效应大于能量效应 解析 该反应为气体体积增大的反应,是熵增的反应,同时反应吸热,而反应可以自发进行,说明熵增影响大于能量的影响。以熵增为主。 答案 D 考查内容 熵变焓变共同影响化学反应 2.相同物质的量的水,在不同的状态下,熵值最大的是( ) A.固态 B.液态 C.气态 D.冰水共存态 解析 熵值也叫混乱度,在固体水(冰)中,分子的排列是有序的,混乱度是很小的,即熵值很小;在液态水中,水分子的运动范围增大,混乱度增大,所以相同质量的液态水的熵值比固态时增大;在气态水中,水分子可以完全自由移动,混乱度最大。 答案 C 考查内容 同种物质不同状态时熵值固态液态气态 3.下列反应在常温下均为非自发反应,在高温下仍为非自发反应的是( ) A.Ag2O(s)===2Ag(s)+O2(g) B.Fe2O3(s)+3/2C(s)===2Fe(s)+3/2CO2(g) C.N2O4(g)===2NO2(g) D.6C(s)+6H2O(l)===C6H12O6(s) 解析 熵判据是指与外界隔离的体系中,自发过程导致体系的熵增大即化学反应向着熵增加的方向进行。题中四个反应在常温下不能自发进行,其中A、B、C三项为熵增大的反应,在高温下可能为自发反应,但D项为熵减小的反应,在高温下仍为非自发反应。 答案 D 考查内容 化学反应方向的综合判据 4.将一定量纯净的氨基甲酸铵(NH2COONH4)固体置于特制的密闭真空容器中(假设容器体积不变,固体试样体积忽略不计),在恒定温度下使其达到分解平衡: NH2COONH4(s)2NH3(g)+CO2(g) 实验测得不同温度下的平衡数据列于下表: 温度/℃ 15.0 20.0 25.0 30.0 35.0 平衡总压强/kPa 5.7 8.3 12.0 17.1 24.0 平衡气体总 浓度/mol·L-1 2.4× 10-3 3.4× 10-3 4.8× 10-3 6.8× 10-3 9.4× 10-3 氨基甲酸铵分解反应的焓变ΔH________0(填“”“=”或“”),熵变ΔS________0(填“”“=”或“”)。 解析 分析表中数据得到,升温会使气体浓度增大,即升温可使平衡右移,那么根据勒夏特列原理,向右的方向必然是吸热的方法,所以ΔH0。由题意该反应常温下能自发进行,因此一定要满足ΔH-TΔS0,进一步确认ΔS0。 答案 考查内容 根据反应判断焓变和熵变 5.指出下列反应或过程的ΔS的正、负号,并判断常温时,反应能否自发进行。 (1)2H2O2(aq)===2H2O(l)+O2(g),ΔS________0,________自发进行。 (2)C(s)+H2O(g)===CO(g)+H2(g),ΔS________0,________自发进行。 (3)-10 ℃的水结冰,ΔS________0,________自发进行。 解析 (1)反应为ΔS0的反应,能自发进行; (2)反应的ΔS0,但常温下不能自发进行,高温时能自发进行; (3)过程ΔS0,但却能自发进行。 答案 (1) 能 (2) 不能 (3) 能 考查内容 根据反应判断焓变和熵变及反应能否自发进行的综合判据 6.根据所学有关熵的知识来回答下列问题: (1)对同一物质而言,不同状态时的熵值是________态大于________态大于________态,如水蒸气的熵值________液态水的熵值________冰的熵值。 (2)不同的物质,一般说来,相对分子质量越大其熵值________,如NO2的熵值________O2的熵值________N2的熵值。 (3)对于相对分子质量相同的物质(如同分异构体)结构越复杂,熵值越________。如正戊烷的熵值________异戊烷的熵值________新戊烷的熵值。 (4)温度越高,同一物质的熵值________,如20 ℃时的水的熵值________30 ℃时水的熵值。以上这些规律,就是熵增原理。 解析 本题考查熵值、焓变的基本知识及变化关系。 答案 (1)气 液 固 大于 大于 (2)越大 大于 大于 (3)大 小于 小于 (4)越大 小于 考查内容 熵值、焓变的基本知识及变化关系 7.有A、B、C、D四个反应: 反应 A B C D ΔH/kJ/mol 10.5 1.80 -126 -11.7 ΔS/J/(mol·K) 30.0 -113.0 84.0 -105.0 在任何温度下都能自发进行的反应是________;任何温
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