1308 05线性回归.pdfVIP

线性回归 适用于化学分析或其它类似领 域：对分析仪器建立校准曲线 求待测样品浓度值的任何情况 客户要求 • 客户送来样品，要求实验室： • 准确给出其浓度值c0( 以前测量，仅给出此 结果即可) ； • 评定用直线回归法测定浓度c 引入的一个A 0 类标准不确定度分量s(c0)( 当前增加的内 容，本文重点) 。 实验室资源 • 有相应的检测方法标准； • 有经过培训、熟练掌握检测方法、持证上 岗的专业人员； • 有与待测样品性质相同的有证标准物质 (GBW)，或溯源至GBW的标准样品/标准物 质，其含量(浓度)值以及不确定度已知； • 有经检定合格或校准过的，测量这类样品 的仪器设备—— 分光光度计、色谱仪等， (此类仪器仅显示响应值，只能用作比较仪) 。 测量c 、评估s(c ) 的步骤1 0 0 ①按GB规定，将标准物质配制成n个不同浓 度值ci 的标准溶液； ②每个浓度用仪器测量m次，获得n×m对浓度 值-响应值(c ，A ) ； ij ij ③用(c ，A )建立校准曲线A =a+b×c ，即建 ij ij ij ij 立A 与c 的一一对应的线性关系函数。数学 ij ij 上就是确定该直线的斜率b和截距a ； ④将待测样品制成溶液； 测量c 、评估s(c ) 的步骤2 0 0 ⑤按标准规定，用测量过标准溶液( 已定标) 的 仪器测量样品溶液p 次，得[平均] 响应值 A0 ； ⑥将样品溶液的响应值A0 代入校准曲线 A =a+b×c ，确定样品的浓度值c =(A –a)/b 。 ij ij 0 0 ⑦按下述公式计算A类标准不确定度分量： s(c 2 1/2 )=(s /b)×[1/(n×m)+1/p +(c – ⎯c) /s ] 0 1 0 cc (公式推导非本文讨论范围) 。 实例 • 用标准物质配制5个浓度的标准溶液，每个 浓度测量3次，数据列于下表。 浓度ci 响应值Aij (m=3) (n=5) 1 2 3 0.1 mg/L 0.028 0.029 0.029 0.3 mg/L 0.084 0.083 0.081 0.5 mg/L 0.135 0.131 0.133 0.7 mg/L 0.180 0.181 0.183 0.9 mg/L 0.215 0.230 0.216 平均浓度 ⎯c = 0.5 mg/L