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维普资讯 研究与开发 合成树脂及塑料,2008,25(5):41 CHINA SYNTHETICRESIN AND PLASTICS 反应增容制备PP/纳米 TiO2复合材料 欧宝立 , 李笃信 石 璞 。 f1,中南大学粉末冶金 国家重点实验室,湖南 长沙,410083;2,湖南科技大学化学化工学院,湖南 湘潭,411201 3.湖南工业大学包装新材料与技术重点实验室,湖南 株洲,412008) 摘 要: 在纳米 TiO表面包覆一层 SiO:薄膜 ,用含氨基的硅烷偶联剂对TiO:表面进行修饰合成功能化纳米 TiO2(sTiO2-NH2}然后将 sTiO2-NH 与聚丙烯(PP1及少量马来酸酐接枝聚丙烯(PP—g-MAH)~ 熔融共混结合反应增 容技术制备PP/PP—g-MAH/sTiO:一NH:纳米复合材料 。考察了纳米粒子和大分子相容剂用量对复合材料性能的影 响。由于功能化纳米粒子表面--NH 与PP-g-MAH发生了化学反应,增强了两相的界面作用并促使纳:米粒子在PP 中的均匀分散 ,在添加质量分数为 2% 的纳米粒子和质量分数为 5%大分子相容剂时,相对纯 PP材料而言,复合材 料的拉伸和冲击强度分别提高了32%和 400%,实现了对PP的增强增韧 。 关键词 : 聚丙烯 纳米二氧化钛 纳米复合材料 反应性增容 中图分类号:TQ325.1+4 文献标识码:B 文章编号: 1002—1396~008)05—0041-05 纳米粒子既能增强增韧高分子材料㈣ ,还能 意义和应用价值。本工作结合无机物包覆和偶联 赋予基体材料功能特 1~t41。利用纳米粒子改性聚合 剂改性技术并通过界面微区设计对纳米 TiO表 物对开发高性能、有特殊功能的复合材料具有重 面进行修饰 以改善其与聚丙烯 (P.P)的相容性 ,提 要意义[1-7]。制备无机物/聚合物的纳米复合材料的 高纳米粒子的分散性 ,采用反应增容技术用熔融 方法有溶胶一凝胶法、溶液共混法和熔融共混法 共混方法制备出综合性能优 良的纳米复合材料。 等。溶胶一凝胶法是近年来合成此类材料最常见的 方法之一_8_9]。由于溶剂和小分子的挥发引起收缩 1 实验部分 而产生相当大的内应力,易导致材料收缩脆裂,而 1.1 主要原料 且 ,此法要求高分子在溶胶一凝胶体系中能溶解 , TiO ,平均粒径为 50nm,j在 110℃ 真空干 在凝胶后保持稳定[111:此外 ,前驱物价格 昂贵而 燥 24h后使用 ,舟山明日纳米材料有限公司生 且有毒 ,这些都严重阻碍了此法 的进一步推广和 产 ;PP,F401,中国石油化工股份有限公 司广州 应用。溶液共混法则浪费大量溶剂且污染环境 。相 分公司生产 :大分子相容剂马来酸酐接枝聚丙烯 反 ,直接由纳米粒子与聚合物通过熔融共混具有 (PP— MAH),接枝率为 1.O%;含氨基硅烷偶联 广阔的工业化前景 ,且可有效控制纳米粒子 的形 试剂 ,均为 自制。 态、尺寸,操作工艺简单 ,环境友好㈣。 1.2 材料制备 但 目前熔融共混技术难以保证纳米粒子在基 1.2.1 TiO2的表面修饰 体中的均匀分散,两相结合强度低甚至相分离使 TiO:的表面修饰如图 1所示。(1)TiO表面 材料性能下降。因此,对纳米粒子的表面修饰是 包覆硅膜按文献旧进行 ,向含有 20%~30%的TiO, 实现纳米粒子对高分子材料增强增韧的关键 用 偶联剂对纳米粒子修饰已有大量文献报道[11,12].但 其纳米粒子与基体的界面作用主要是物理作用, 收稿 日期 : 2008—05—1
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