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第七章 气-液反应及反应器
第六章 气-液反应及反应器 概述 在化学工业中,气-液反应广泛应用于: 加氢、磺化、卤化、氧化等化学加工过程。 气体的净化、废气及污水的处理常用气-液反应。 ※有机物氧化 ※有机物氯化 ※ 有机物加氢 ※其他有机反应 ※ 酸性气体的吸收(合成气的净化) ※废气及污水的处理 一、气-液反应 的定义 气-液反应是气相中的反应组分A越过相界面进入液相,和液相中的组分B进行的反应。反应过程如下: A(液相)+B(液相) 二、气液反应与气固相催化反应的异同 相似点: 反应物历程:外扩散,内扩散-反应。 气相的扩散反应过程: 气体在多孔介质内的扩散(气固相催化反应) 溶解的气体在液体内的扩散(气-液相反应) 差别点: (1)单相传质过程(气固相催化反应)VS 相间传质过程(气液反应) (2)孔扩散传质VS对流传质 式中: -分逸度; -i的摩尔分率; -i的逸度系数 第二节 气-液反应历程 一、 气-液相间物质传递 双膜理论 双膜理论的有关计算公式 上式各式中各符号的意义 3、优缺点 1)数学处理简单; 2)膜厚不可能为定值。 针对双膜论的缺点,先后提出了溶质渗透论(1935)、表面更新论(1954)和湍流传质论(1955)等。 (二)溶质渗透论 溶质渗透论 :把过程看成是向半无限静止液体中进行的不稳定扩散。 目前普遍认为气相一侧的传质过程可用双膜论描述,界面上达到平衡。 渗透论较为精确,但数学计算复杂;双膜论数学计算简单,结果和渗透论相近,工程计算中一般用双膜论; 表面更新论和湍流传质论目前停留在理论阶段 二、气-液反应模型(反应和传质全过程) 对气-液反应 A(液相)+bB(液相)→产物 ↑ A(气相) 范克雷文论和霍夫蒂泽尔(Van.KreveLen,Hoftiper)在双膜论的基础上提出了等温扩散-反应膜模型。气-液相反应的全过程,经历以步骤: ①稳定的分子扩散:气相反应物A从气相主体通过气膜传递到气液相界面,并且在相界面上达到气液平衡,PAG→PAi; ②气相反应物A自气液相界面向液相传递; ③气相反应物A在液膜或液相主体中与液相反应物B发生化学反应; ④反应生成的液相产物留在液相中,而气相产物则向相界面扩散; ⑤气相产物自相界面通过气膜向气相主体扩散。 以上5个步骤构成了一个扩散-反应过程 ,反应与传质之间互相影响,互相制约。 三、化学反应在相间传递中的作用 按化学反应和传递的相对大小区分为各种情况 以液相中进行一级不可逆为例: 1、化学反应可忽略的过程 液相中的反应量与物理吸收的量相比可忽略 即:液相中反应量<<物理溶解量 2、液相主体中进行缓慢化学反应过程(慢反应) 液膜中的反应量远小于通过液膜传递的量 八田 (Hatta) 准数 3、准数M的判据 M准数:液膜中化学反应与传递之间相对速率的大小 4、化学吸收的增强因子 气液反应和气固相催化反应都是“边扩散边反应”过程,但两者又各有特点。针对这些特点,理论上处理气液反应与气固相催化反应的方法也有异同。 气-固相催化反应:内扩散有效因子ζ 又称为:内表面利用率 vs: 气液反应(同):液相反应利用率 η( 相当于ζ) 气液反应(异):增强因子β 化学吸收的增强因子 化学吸收的增强因子:以界面为基准的化学吸收速率NA和基准物理吸收速率NA′之比值称之为化学吸收增强因子。则: NA= β· NA′ 第三节 气-液反应动力学特征(气-液反应宏观动力学) 一、伴有化学反应的液相扩散过程 讨论气体在液膜中边扩散边反应的过程 二、一级不可逆反应 η值的大小是对液相利用程度的一种度量: η=1表示化学反应在整个液相中均匀进行;说明 反应越慢 η1表示反应在液相中不均匀,液相利用不充分。 因此,称为液相利用率。 一级不可逆反应的特例: 三、不可逆瞬间反应 设反应 为不可逆瞬间反应。A达到界面后向液膜中扩散,从液膜边界向界面方向扩散 ,A和B在液膜中的 处相遇,反应瞬间完成。 2、吸收速率 1)气膜传质速率 3)气-液相间吸收速率 4)反应面位置δ1和的CBL关系 一、工业生产对气-液反应器的要求 (1)应具备较高的生产强度 (a)气膜控制情况(βH很大) 气相容积传质系数大的反应器: 液体高度分散; 气体高速湍动。 如:喷射、文氏等反应器 (c)慢速反应情况(M准数远小于1) 反应基本上是在液相主体中进行, 要求反应器:液相反应容积较大。 如
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