杂环化学期末复习与指导.pptVIP

《杂环化学》期末复习总结与指导 1、结构命名—系统命名法 1-环丙基-7-氟-1,4-二氢-5-甲基-4-氧代-3-喹啉羧酸 2、三元杂环 （1）可以成盐，之后反应性质发生怎样变化？ （2）典型反应----亲核开环反应，如四甲基环氧乙烷水解—频哪醇，若三甲基，产物？ 3、四元杂环 （1）稳定性高于三元杂环，但也易开环。发生亲电、亲核反应？ 4、五元杂环 （1）结构、性质比较 芳香性、亲电取代反应活性、成盐、金属化位置。 呋喃在质子酸作用下往往聚合或开环，可用来制备1,4-二羰基化合物 （2）呋喃环合成方法-Paal-Knorr反应历程 （3）苯并呋喃 2,3位上仍有较明显的双键性质，容易发生加成反应，不能发生1,4-共轭加成。 （5）C烷基化(Paal-Knorr反应)和羟醛缩合(Feist-Benary反应)之间的竞争 。 （6） Vilsmeier甲酰化和Mannich反应 （7）吡咯是弱碱，容易用无机酸质子化，位置？ 80%质子化C2，20%质子化C3，质子化后6π电子体系破坏，迅速发生阳离子聚合。 a-氨基酮和β-酮酸酯或β-二酮发生环缩合反应，生成3-烷氧羰基-或3-酰基取代吡咯 ； （13）恶唑 平面结构，环上所有原子均为sp2杂化。 有两对孤电子对，分别在氧原子和氮原子上。 氮原子也是以sp2杂化轨道成键的，氮原子上剩下的未成键P电子垂直于分子平面，参加环中的共轭体系。 富π电子的杂环体系 亲电取代反应发生在5位或4位，而亲核取代反应发生在2位。 噁唑可以作为1,3-二烯体与亲二烯体，如马来酸类衍生物进行Diels-Alder反应。 噁唑的光氧化反应也是「4+2」环加成。 (16)苯并噁唑与亲核试剂的反应 亲核试剂与苯并噁唑反应则进攻的是2位。 2-卤代苯并噁唑的亲核取代反应速度很快。而N-烷基-2-氯代苯并噁唑盐反应更快。 （17）噁唑开环--非常重要氰基、羰基提供体 （18）异恶唑常用作邻羰基腈提供体 （20）利用恶唑开环反应 （21）噻唑是富π电子的杂环体系，但π电子主要集中在杂原子上 。噻唑的π电子分布比噁唑更为均匀。亲核反应在2-位进行。 （22）咪唑环反应特点？ 咪唑是富π电子的杂环体系。 亲电取代应该发生在4-位或5-位 。 亲核进攻发生在2-位。 （25）合成吡啶环 （26）吡喃的扩环反应 吡啶衍生物 2、吡啶与酸（质子酸、路易斯酸）、卤代烷、酰卤、酸酐、过氧化物、酸性氧化物、烯丙酸等发生N上的亲电反应---生成鎓盐（哪种反应活性提高？），得到有用的烷基化、酰基化、硝化、磺化、氧化试剂。 喹啉和异喹啉 （1）亲电、亲核取代反应发生位置？ （2）写出喹啉（或异喹啉）Chichibabin反应产物 （3）2-（或4-）喹啉与草酸二甲酯反应产物 (4) Skraup、Friedl?nder法 (5) 哒嗪、嘧啶、吡嗪 缺电子杂环？ 烷基嘧啶侧链的反应（Aldol缩合，Mannich 反应、Cleisen缩合等） 亲电、亲核活性比较 1、氮上还有一对电子未参与共轭，易接受质子，具有碱性；芳香性、缺电子体系。 吡啶环 2, 4, 6 位上的卤素容易被亲核试剂取代? 氨基化（Chichibabin反应） 与烷基锂的反应 吡啶环2, 4, 6位烷基的α-H具有一定的酸性，其酸性与甲基酮的α-H相同。 3、吡啶的汉奇（Hantzsch)合成法--机理 具体的反应式。 * 6-甲基-2-(4-甲基苯基)咪唑并[1,2-a]吡啶- 3-(N,N-二甲基)乙酰胺 （2）[2+2]环加成是常用的合成方法。 （7） 噻吩、氢化噻吩：利用S原子的易去除性---加热脱硫、脱H2S、脱SMe2、脱SO2等---用于有机合成 （8）吡咯是二级胺，其NH应显酸性 (9) 活泼的吡咯（呋喃、噻吩均不发生以下反应） a-卤代羰基化合物与β-酮酸酯或β-二酮及氨水或伯胺反应，分别生成3-烷氧羰基或3-酰基吡咯衍生物。 (10) Hantzsch合成法（汉奇吡咯合成） (11) Knorr合成法 （12）吲哚 各成环原子的π电荷密度，其中有下面的数据： 氮在组成大π体系时，提供2个p电子，所以它有所失； 其余各C原子均有所得，其中β-C得到更多。 （14 ）噁唑和亲核试剂的反应 噁唑与亲核试剂的反应发生在2位。在亲核试剂作用下，噁唑先开环再关环。 噁唑与氨，甲酰胺或伯胺一块加热，噁唑环可转化成咪唑环。 （15）噁唑的环加成反应 （19）杂环化合物碱性比较 （23） 咪唑金属化反应 1-位取代咪唑，如:1-甲基咪唑，在乙醚中与正丁基锂反应生成相应的2-咪唑基锂: 通过与锂化物的亲电取代反应可以得到许多1,2-二取代咪唑。1，2-二取代咪