大学有机化学课件第八章 立体化学.ppt

不对称合成： 使有机反应生成不等量的对映异构体产物，手性环境用光学活性化合物作为合成起始物，使用手性辅助剂，使用手性催化剂。 对映体过量百分数 光学纯度 不对称合成： Prelog规则：还原剂[H]从位阻小的方向进攻羰基 不对称合成： Cram规则：还原剂从体积较小的S和M间进攻羰基 手性药物（Chiral Drugs）： 布洛芬类抗炎药物(Ibuprofen)S构型 手性药物（Chiral Drugs）： 青霉胺（Penicilliamine） S构型 手性药物（Chiral Drugs）： 反应停(Thalidomide) R构型 1960年发现，。 S构型 致畸 20种人体必需氨基酸19种为手性（左旋异构体）由这些手性单元组成的蛋白质也是手性环境。 * 将投影式在纸面上旋转180°，得到相同的 分子： 图8.14 Fischer 投影式旋转180°的分子模型 透视式与Fischer式间的转化1 * C(CH3)3 C2H5 Br H 透视式与Fischer式间的转化2 Br C2H5 H Br CH3 H * * Newman式与Fischer式间的转化 H OH Br H H H CH3 OH H Br * 任意两个基团对换位置,构型反转; 任意两个基团对换两次位置,构型不变; 菲歇尔（Fischer）投影式、三维透视式、纽曼（Newman）投影式、锯架式的互写 三维透视式 ： 8.4.2 构型的标记法 (1) D,L–标记法 D–(+)–甘油醛 L–(–)–甘油醛 D–(+)–甘油醛 D–(–)–乳酸 X射线衍射 Bijroet J.M. 1951 L–(+)–酒石酸 (2) R,S–标记法 将手性碳原子的4个原子或基团按 “次序规则”排列次序 (–)–2–丁醇 从次序最小的基团背后看上去 Et OH H CH3 HO H CH3 Et (R)–2–丁醇 拇指 食指 中指 其它三个基团由大到小为顺时针方向时 为R型；反时针时为S型 (R)–2–丁醇 (R)–(–)–乳酸 (R)–甘油醛 (S)–甘油醛 8.5 含多个手性碳的分子 --- 含n个手性中心的分子最多可能有2n个立体异构体。 --- 假手性碳 （III 和 IV中的3-C） 3-C --- 非手性碳 3-C --- 假手性碳 具有两个不同手性碳原子的对映异构 * * * * * * * * (I) (II) (III) (IV) (2S,3S) (2R,3R) (2S,3R) (2R,3S) 氯代苹果酸 (2–羟基–3–氯丁二酸) 含有n个手性碳原子的分子，应有2n个立体 异构体 不是实物与镜像关系的 立体异构体 ——非对映异构体。 对映体: (I) (II) (III) (IV) 立体异构体的相互关系： 非对映异构体 (diastereomers:) (I) (III) (IV) (II) 麻黄碱(1–苯基–2–甲氨基–1–丙醇) (1S,2R) (1R,2S) (1R,2R) (1S,2S) (I) (II) (III) (IV) mp: 34℃ 118 ℃ [α]D：+35° –35 ° –26.5 ° +26.5 ° 1 2 非对映体的标记： 在Fischer投影式中，手性C上， 相同的基团 同侧——赤型(erythro-) 异侧——苏型(threo-) (赤型) (2R,3R) 赤藓糖 苏阿糖 (苏型) (2S,3R) (赤型) (苏型) 图6.15 赤型分子的模型 图6.16 苏型分子的模型 8.5.2 具有两个相同手性碳原子的对映异构 * * * * * * (2R,3S) (2R,3R) (2S,3S) (苏型) 内消旋体 (meso form) (I) (II) (III) * * 非对映体 (III) (I) (II) 内消旋体为 非手性分子 思考题： 这是手性分子吗？为什么？ 它的反式异构体是怎样的？分子 中的手性中心的构型是什么? 对映异构体含有两个不同手性碳原子的化合物 —— 共有四个立体异构体 苏式 赤式 非对映体 含有两个相同手性碳原子的化合物 —— 共有三个立体异构体 非对映体 图 6.17 内消