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1,8-二氮杂双环(5,4,0)-7-十一烯的合成工艺及其应用开发
学兔兔 化 工 进 展 ·174· CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS 2013年第32卷第1期 1,8.二氮杂双环(5,4,0).7.十一烯的合成工艺及其应用开发 冯筱晴 ,一,沈 力 ,王瑞瑞 ,王彦臣 ,宋国强 ( 常州大学制药与生命科学学院,江苏 常州 213164; 常州市药品制造与质量控制工程重点实验室,江苏 常州 213164) 摘 要:以£.己内酰胺和丙烯腈为原料,反应合成1,8-二氮杂双环(5,4,0)一7一十一烯(DBU,I C),再以DBU 分别和5种取代基氯苄经两步法合成5种新型取代苄基脒类光产碱剂,产品及中间产物经 HNMR、LC-MS和 HPLC进行结构表征和含量测试。结果表明:以s.己内酰胺和丙烯腈为原料,氢氧化钾为催化剂,在70℃下, 反应24 h,产物I a收率98.1%,纯度97.8%;以镍加氢方法,在85~90~C下,反应5 h将I a还原得产物I b, 收率91.1%,纯度98.0%;以对甲基苯磺酸为催化剂,I b经环合反应7.5 h得I c,收率97.3%,纯度大于95.0%; 以DBU(I c)和氯化苄为原料,在90℃下反应成盐,再以0.7当量的氢化铝锂还原得IIa,收率达到76.7%, 纯度93.2%:以先成盐再还原方法可成功合成4种取代苄基DBU类光产碱剂,收率均达到70%~2Z上,说明此方 法普遍适用此类光产碱剂的合成,提高了DBU的应用价值,也为进一步的研究奠定理论基础。 关键词:1,8一二氮杂双环 (5,4,0).7.十一烯;新型光产碱剂;合成工艺;应用价值 中图分类号:TQ 574 文献标志码:A 文章编号:1000—6613(2013)01—0174—06 DoI:10.3969~.issn.1000—6613.2013.01.029 Synthesis and application of DBU FENGXiaoqing ,一,SHENLi ,WANGRuirui ,WANG Yanchen1SONG Guoqiang , ( College ofPharmacyLife Science,Changzhou University,Changzhou 213164,Jiangsu,China; Pharmaceutical Manufacturing and Quality Control Engineering Laboratory ofChangzhou,Changzhou 213164,Jiangsu,China) Abstract:1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec一7一ene(DBU,I C)was synthesized from caprolactam and acrylonitrile,and five new photo base generators(PBGs)were prepared from DBU with five substituted benzyl chlorides by the two steps method.All the products and intermediates were
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