4种儿茶素类化合物电喷雾质谱裂解规律的研究.pdfVIP

V01．30 高等学校化学学报 No．8 CHINESEUNIVERSITIES 1566～1570 2009年8月 CHEMICALJOURNAl．OF 4种儿茶素类化合物电喷雾质谱裂解规律的研究 刘国强1，董 静2，王 弘1，万乐人2，端裕树2，陈世忠1 (1．北京大学药学院，北京100191；2．岛津国际贸易(上海)有限公司北京分析中心，北京100020) 摘要利用离子阱飞行时间质谱仪的高质量精度、高分辨率及多级测定性能，对儿茶素类化合物(二组对映 异构体)质谱裂解进行研究，并利用氢／氘交换法对裂解方式进行确证．发现儿茶素对映异构体间具有相同 的质谱裂解途径，多级质谱无明显区别．在二级质谱中，表儿茶素／JL茶素(EC／C)丢失的CO：发生在A环， 4个离子质量数变化，推测A环上的取代情况．因表儿茶素没食子酸酯／儿茶素没食子酸酯(ECG／CG)结构 169特征峰，此离子可用于ECG／CG和EC／C区分． 上都含有没食子酸取代基，在二级质谱中均可见m／z 关键词 表儿茶素／儿茶素；表儿茶素没食子酸酯／JL茶素没食子酸酯；氢／氘交换；质谱裂解 中图分类号0629 文献标识码A 文章编号0251-0790(2009J08-1566-05 儿茶素类化合物为中国传统饮料绿茶中的主要成分和活性成分‘¨，具有抗氧化…、抗副31、抗 袱嫦贿灯他黻关献有了m一裂耕撇嗽滕酶觥忡遣胪撩精觯 滕釉l耋．．柙确虢撩腋‰鸭馘躺 一一删一一一 扩＆以 子模式下阐明其质谱裂解规律具有十分重要的理论价 Fig．1ChemicalstructIl懈andexactm躐of 一一一一一一 值和实际意义．本文应用岛津LCMS-IT—TOF液相色teacatechins 2H(M2442·0900)； gallate(ECG)：R·=OG，R2 交换反应确证了相关质谱裂解途径和碎片离子的结Epicatechin Catechin 构，阐明了上述4种儿茶素类化合物的裂解规律． 1 实验部分 1．1仪器与试剂 1．2质谱条件 取适量样品溶于水或重水中，在负离子模式下直接进样，进行电喷雾质谱分析．流速为3斗I／min； 喷雾电压一3．5kV；检测电压1．8kV；毛细管温度200oC；曲形溶剂管温度200oC；雾化气(N：)流速 1．5 收稿R期：2008．12—12． 基金项目：国家“九七三”计划(批准号：2006CB504707)资助． 联系人简介：陈世忠。男，博士，副教授，主要从事天然药物化学研究．E—mail：chenshizhon966@163．eom 端裕树，男，博士，研究员，主要从事仪器分析方面的研究．E—mail：y-hashi@shimadzu．CO．jP 万方数据万方数据 No．8 刘国强等：4种儿茶素类化合物电喷雾质谱裂解规律的研究 1567 amu． 体50％；母离子选择宽度1 2结果与讨论 2．1 EC／C和ECG／CG负离子模式下的电喷雾质谱裂解 比较了负离子模式下EC／C和ECG／CG对映异构体的电喷雾质谱．结果表明，对映异构体间具有 相同的质谱裂解途径，即使在多级质谱中也无明显区别．因此选用EC和EGC进行裂解规律阐述． 2．2 EC的复y氘交换反应和裂解规律 氢／氘交换反应通常指化合物结构中连接在氮、氧、硫等元素上的活泼氢被氘交换的反应，常被用 来阐明化合物的结构和裂解规律015,16]．EC的结构中含有5个酚羟基，但在氢／氘交换反应中最多可见 8个氢被氘交换，结果如图2所示．由此可推知EC