习题14(二羰基).docVIP

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习题14(二羰基)

P468 习题14.1 下列哪些写法是错误的? (1) (2) (3) (4) (5) 解:(2)、(3)、(4)的写法是错误的。正确的写法如下: (2) (3) (4) P469 习题14.2 用碱处理顺-1-十氢化萘酮的醇溶液,并使其达到平衡后,溶液中含95%的反式异构体和的顺式异构体。试解释之。 顺-1-十氢化萘酮 解:可用构象式表示顺-1-十氢化萘酮的醇溶液在碱性介质中的反应: 可见,在顺式异构体中存在着四个a键氢在空间比较拥挤的情况;而在反式异构体中却并不存在这种情况。所以反式异构体比顺式异构体更稳定,在平衡时所占的比例更高。 P470 习题14.3 完成下列反应: (1) (2) 解释: (3) 解释: (4) P473 习题14.4 下列化合物哪些能用乙酰乙酸乙酯合成?请写出反应式。 (1) 2-庚酮 ( ) (2) 3-庚酮 ( ) (3) 4-庚酮 ( ) (4) 3-甲基戊酸 ( ) (5) 2,2-二甲基丙二酸 ( ) (6) 2,7-辛二酮 ( ) (7) (8) (9) 解:(1)、(4)、(5)、(6)、(7)、(8)、(9)能用乙酰乙酸乙酯合成。各反应式如下 : (1) (4) 由于三乙成酸分解产率较低,亦可将取代三乙成酮分解后,再用卤仿反应得到少一个碳的酸: (5) 解: (6) (7) (8) (9) P475 习题14.5 用丙二酸二乙酯为原料,合成下列化合物: 丁二酸 ( ) 解:方法一: 方法二: γ-戊酮酸 ( ) 解: (3) 2-甲基戊酸 ( ) 解: 戊酸 ( ) 解: 戊二酸 ( ) 解: 注:用丙二负离子与丙烯腈Michael加成应该更好。 (6) 4-甲基戊酸 ( ) 解: P477 习题14.6 用反应式表示,如何合成下列化合物。 (1) 解: (2) 解:

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