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习题14(二羰基)
P468 习题14.1 下列哪些写法是错误的?
(1) (2)
(3) (4)
(5)
解:(2)、(3)、(4)的写法是错误的。正确的写法如下:
(2) (3)
(4)
P469 习题14.2 用碱处理顺-1-十氢化萘酮的醇溶液,并使其达到平衡后,溶液中含95%的反式异构体和的顺式异构体。试解释之。
顺-1-十氢化萘酮
解:可用构象式表示顺-1-十氢化萘酮的醇溶液在碱性介质中的反应:
可见,在顺式异构体中存在着四个a键氢在空间比较拥挤的情况;而在反式异构体中却并不存在这种情况。所以反式异构体比顺式异构体更稳定,在平衡时所占的比例更高。
P470 习题14.3 完成下列反应:
(1)
(2)
解释:
(3)
解释:
(4)
P473 习题14.4 下列化合物哪些能用乙酰乙酸乙酯合成?请写出反应式。
(1) 2-庚酮 ( )
(2) 3-庚酮 ( )
(3) 4-庚酮 ( )
(4) 3-甲基戊酸 ( )
(5) 2,2-二甲基丙二酸 ( )
(6) 2,7-辛二酮 ( )
(7)
(8)
(9)
解:(1)、(4)、(5)、(6)、(7)、(8)、(9)能用乙酰乙酸乙酯合成。各反应式如下 :
(1)
(4)
由于三乙成酸分解产率较低,亦可将取代三乙成酮分解后,再用卤仿反应得到少一个碳的酸:
(5)
解:
(6)
(7)
(8)
(9)
P475 习题14.5 用丙二酸二乙酯为原料,合成下列化合物:
丁二酸 ( )
解:方法一:
方法二:
γ-戊酮酸 ( )
解:
(3) 2-甲基戊酸 ( )
解:
戊酸 ( )
解:
戊二酸 ( )
解:
注:用丙二负离子与丙烯腈Michael加成应该更好。
(6) 4-甲基戊酸 ( )
解:
P477 习题14.6 用反应式表示,如何合成下列化合物。
(1)
解:
(2)
解:
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