有机化合物结构和性质.pptVIP

主要内容： 烷烃、烯烃、炔烃、共轭二烯烃、脂环烃、芳烃、卤代烃、醇酚醚、醛酮等 ;完成反应是一类覆盖面宽、考核点多样化的试题，解答这类问题应该考虑以下几个方面：;烷烃：;(2) 含极性基团的化合物(如：醇、卤代物、硝基化合 物等)偶极矩增大，比母体烃类化合物沸点高。同分异构体的沸点一般是：伯异构体＞仲异构体＞叔异构体。;(3) 分子中引入能形成分子间氢键的原子或原子团时，则沸点显著升高，且该基团愈多，沸点愈高。;形成分子间氢键的比形成分子内氢键的沸点高;2. 熔点与分子结构的关系;(2) 在分子中引入极性基团，偶极矩增大，熔点、沸 点都升高，故极性化合物比相对分子质量接近的非极性化合物的熔点高。但在羟基上引入烃基时，则熔点降低。;(4) 同系物中，熔点随分子相对质量的增大而升高，且分子结构愈对称，其排列愈整齐，晶格间引力增加，熔点升高。;(2) 能与水形成氢键极性化合物易溶于水，如：单官 能团的醇、醛、酮、胺等化合物，其中直链烃基＜4个碳原子，支链烃基＜5个碳原子的一般都溶于水，且随碳原子数的增加，在水中的溶解度逐渐减小。 ;(4) 一般碱性化合物可溶于酸，如有机胺可溶于盐酸。;处于邻位交叉的原子或基团，若能形成分子内氢键， 则邻位交叉式是优势构象。;卤代、高温裂解、氧化 ;(1) 与HX, H2SO4加成符合马氏规则,亲电加成 (2) 与X2, HOX加成符合马氏规则,亲电加成, 反式加成 (3) 硼氢化氧化得反马氏醇, 顺式加成 (4) 羟汞化-脱汞得马氏规则醇，反式加成;与卡宾加成，生成环丙烷衍生物 催化加氢—顺式加成，放热反应;(1) 酸性高锰酸钾氧化得酮、酸或CO2 (2) 稀冷高锰酸钾氧化得顺式邻二醇 (3) 四氧化锇(OsO4)氧化也得顺式邻二醇 (4) O3氧化,Zn/H2O得醛或者酮 (5) 过氧酸氧化得环氧化合物,环氧化合物 再经酸性水解得反式邻二醇;炔烃; 烷基苯中烷基上的H酸性要比饱和烃的酸性强。;NaNH2/NH3,Ag(NH3)2NO3或Cu(NH3)2Cl反应生成对应的盐;脂环烃 ; 写出下列化合物的优势构象：;对映异构 ; (2) 含杂原子的对映异构：;(4) 环状化合物： ;芳烃 ;2. 侧链氧化(KMnO4 →COOH; MnO2 →CHO; SeO2将邻位CH2氧化为羰基 ) 3. a-H的卤代 4. 加成;(2) 稠环体系：; 3. 富烯及衍生物：;卤代烃 ;发生SN1反应的活泼顺序是：;SN2反应：空间效应是影响反应速率的主要因素。 α、β碳原子上烃基增多,不但不利于亲核试剂从背 后进攻,且造成过渡态拥挤,从而使SN2反应活性降低;亲核试剂的亲核能力;③同族元素：试剂的可极化性越大，其亲核性也越强;2.消除反应(E1，E2) ;3.与金属反应 ;醇 ;若在R原子团中含有双键，特别是含羰基并与双键共轭时，其酸性则明显增强。;3. 脱水反应 ;5. 邻二醇的反应 ;2.芳环上的反应 (1)亲电取代活性强：卤代、硝化、磺化、傅克烷基化、傅克酰基化 (2)与CHCl3/NaOH/H2O反应生成邻羟基苯甲醛(主)和对羟基苯甲醛(Reimer-Tiemann反应)。 (3)与HCHO/H+发生羟甲基化反应,可在羟基的邻位和对位引入羟甲基. (4)与ArN2+X发生偶联反应生成偶氮化合物. 3.氧化和还原：很容易被氧化;1. 与酸形成烊盐 2. 与HI发生亲核取代反应生成醇和碘代烃，若HI过量，产物都是碘代烃. 3. 可被过氧酸氧化;1. 可与H2O/H+、RONa、HX、NH3、HCN，RMgX发生开环加成反应。 2. 不对称的环氧化合物发生开环反应时，酸催化时亲核试剂进攻取代较多的环碳原子(C+稳定性)，碱催化时亲核试剂进攻取代较少的环碳??子(空间位阻小)。;醛和酮; 亲核加成反应的反应速率取决于羰基化合物本身的结构，即羰基碳原子的正电荷量。;按亲核加成反应的活泼顺序排列：;如果R或R是手性基团，Nu进攻羰基两边的机会不均等。;二、还原反应;三、氧化反应;四、歧化反应;2. 羟醛缩合;安息香(benzoin)缩合反应 ;达森(Darzens)反应 ;a,b-不饱和醛酮的反应