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第六章 酸碱滴定法 §1 酸碱质子理论 §2 水溶液中弱酸(碱)各型体的分布 §3 酸碱溶液中氢离子浓度的计算 §4 酸碱缓冲溶液 §5 酸碱指示剂 §6 强酸(碱)和一元弱酸(碱)的滴定 §7 多元酸碱的滴定 §8 酸碱滴定法的应用 第五章 酸碱滴定法 酸碱滴定法是以酸碱反应为基础的滴定方法。 §1 酸碱质子理论 一、基本概念 ①酸:能给出质子的物质; 碱:能接受质子的物质; ②酸碱半反应: ③HA-A-为共轭酸碱对,共轭酸碱对之间只相差一个质子; ④酸或碱可以是中性分子、阳离子或阴离子; ⑤酸或碱是相对的;⑥两性物质。 二、酸碱反应的实质—质子转移反应 酸碱半反应不能独立存在。 1. 酸碱在水溶液中的解离反应: 2. 酸碱反应: 3. 盐的水解反应: 4. 溶剂分子之间的反应(质子自递反应): 三、酸碱反应的平衡常数 1. 活度解离常数 Ka、Kb——酸、碱的活度解离常数;仅与溶液温度有关。 2. 浓度解离常数 ——酸、碱的浓度解离常数;不仅与溶液温度有关,还与溶液离子强度有关。 分析化学中,反应经常在较稀的溶液中进行,故处理酸碱平衡时,通常忽略离子强度的影响,以活度常数代替浓度常数进行计算。 ◆常用酸(碱)的 Ka (Kb) 值见教材 p396~398附录一表1。 3. 溶剂质子自递常数 (25℃,水的活度积) 不考虑离子强度影响,水的离子积为: 四、酸碱的强度、共轭酸碱对 Ka 与 Kb的关系 1. 酸碱强度——用Ka 和Kb的大小衡量 酸(碱)解离常数 Ka (Kb)越大,酸(碱)越强。 ①与酸(碱)本身的性质有关,即酸(碱)给出(接受)质子的能力有关; ②与溶剂的性质有关,即溶剂分子接受(给出)质子的相对大小有关。 酸给质子的能力越强,溶剂分子接受质子的能力越强,则酸越强; 碱接受质子的能力越强,溶剂分子给质子的能力越强,则碱越强。 在水溶液中都是强酸, 但在冰HAc溶液中酸性 其 pKa 分别为5.8、8.2、8.8、9.4。 2. 共轭酸碱对 Ka 与 Kb 的关系 对于任何一对共轭酸碱对而言: 若酸的酸性越强,其共轭碱的碱性越弱; 若碱的碱性越强,其共轭酸的酸性越弱。 一元弱酸 HA (Ka): 共轭酸碱对 HA-A- 二元弱酸 H2A: 共轭酸碱对 H2A-HA- HA--A2- 三元弱酸 H3A: 三元弱碱 A3-: 共轭酸碱对 H3A-H2A- H2A--HA2- HA2--A3- n 元弱酸 HnA :有 n 个 Ka, n 对共轭酸碱对。 §2 水溶液中弱酸(碱)各型体的分布 一、处理溶液中酸碱平衡的方法 (一)基本概念 0.1 mol·L-1 HAc 溶液: 分析浓度:用符号 c 表示,单位
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