分析化学教学课件 8氧化还原法.pptVIP

第八章 氧化还原滴定法 §1 氧化还原平衡 §2 氧化还原滴定曲线 §3 氧化还原滴定法的指示剂 §4 常用的氧化还原滴定方法 §5 氧化还原滴定结果的计算 其它内容自学、了解。 第八章 氧化还原滴定法 氧化还原滴定法是以氧化还原反应为基础的滴定方法。 按滴定剂的种类分为：KMnO4法、K2Cr2O7法、碘量法、溴酸钾法、铈量法。 氧化还原电对(Ox/Red) 标准电极电位( ) 条件电位( ) §1 氧化还原平衡 一、条件电位 Ox ＋ ne－ Red 对于可逆氧化还原电对，其电位 E 符合能斯特方程，25℃时： 当cOx=cRed=1 mol·L－1 时， ∴电对的条件电位： 能斯特方程： 注意：氧化型、还原型为分析浓度。 ◆ 1. 条件电位与标准电位的区别； 2. 用条件电位计算的电位值更符合实际情况； 3. 会查条件电位。 p408 附录一(表11)列出了部分氧化还原电对的条件电位，但数据不全，查时应注意： ①先查条件相同的； ②查不到，则查条件相近的； ③还查不到，则查标准电位。 条件电位也可通过计算得到。 二、影响条件电位与氧化还原反应方向的因素 (一)离子强度 (二)氧化型或还原型生成沉淀 由于电对的氧化型或还原型生成沉淀，降低了相应游离态的浓度，使其电极电位发生改变，导致氧化还原反应方向改变。 碘量法测定铜的反应：2Cu2+ ＋4I－ ＝ CuI↓＋ I2 从标准电极电位判断，该反应不能进行。 例 1：计算在[I－] =1 mol·L－1 条件下，Cu2+/CuI电对的条件电位。 解： Cu2+ ＋ e－ Cu+ Cu2+未发生副反应， 体系的电位即为Cu2+/CuI电对的条件电位。 = 0.16 + 0.059lg(1.1×10－12/1) = 0.87 V 故反应 2Cu2+ ＋4I－ ＝ CuI↓＋ I2 能进行。 若计算Cu2+/CuI 电对电位 查到条件电位： 查不到条件电位： (三)氧化型或还原型形成络合物 由于电对的氧化型或还原型形成络合物，降低了相应游离态的浓度，其电极电位发生改变，导致氧化还原反应方向改变。 如碘量法测定铜矿中的铜，共存的 Fe3+ 有干扰，加入 F－使其与 Fe3+ 形成稳定的络合物，降低了Fe3+的浓度，也降低了铁电对的电位，从而消除干扰。 例 2：计算 pH 3.0 时，溶液中[HF] + [ F－] = 0.10 mol·L－1时的 。 解： Fe3+ ＋ e－ ? Fe2+ (三)溶液酸度 当氧化还原半反应有 H+ 或OH－参加，或某些电对的氧化型或还原型是弱酸或弱碱时，酸度会改变电对的电位，导致氧化还原反应方向改变。 如 H3AsO4 ＋ 2I－ ＋ 2H+ ＝ H3 AsO3 ＋ I2＋ H2O 两电对电位相差不大，要发生上述反应必须在酸性条件下才能进行；若酸度降低，反应将向逆方向进行。 例 3：计算pH 8.0时的 解：H3AsO4＋2H+＋2e－ ? H3AsO3＋H2O 此时 I2 作为氧化剂，H3AsO3作为还原剂，反应向逆方向进行。 在半反应或氧