分析化学教学课件 7络合滴定法-3.pptVIP

§7 络合滴定酸度的选择与控制 一、酸度的选择 ◆络合滴定金属离子允许的最高酸度(最低pH值) 由上式可计算 M 能被EDTA准确滴定的 查附录一表 4 可得到相应的 pH 值。 该 pH 值即为允许滴定 M 的最高酸度 同样由此式可得到 ，查附录一表 4 可得到相应的pH值，即允许滴定的最高酸度(最低pH值) 。 ◆络合滴定金属离子允许的最低酸度(最高pH值)： 由相应氢氧化物的溶度积(Ksp)求出。 ◆络合滴定金属离子适宜的酸度范围： 最高酸度和最低酸度之间的酸度范围。 ◆络合滴定金属离子的最佳酸度：适宜酸度范围内有变色敏锐的指示剂，通过实验确定， 例9：计算用 0.02000 mol·L-1 EDTA 滴定0.020 mol·L-1 Zn2+时的最高酸度和最低酸度。如欲采用二甲酚橙为指示剂，滴定应在什么酸度范围内进行？使 不大于 0.1% 的酸度范围又是多少？ 解： 查表得： pOH=7.61 pH=6.39 ∴ 滴定Zn2+的适宜的酸度范围为pH=4.0～6.39 由于二甲酚橙应在pH6.0的酸度下使用，此时滴定Zn2+应在pH=4.0～6.0之间进行。 二、酸度的控制——缓冲溶液 1. 为什么要加缓冲溶液？ (1) (2) 影响指示剂的变色点： (3) 影响指示剂自身的颜色，均导致误差→大。 2. 辅助络合剂的作用(缓冲组分) 防止金属离子水解。 辅助络合剂的浓度要适当，否则引起金属离子的络合效应， §8 提高络合滴定选择性的方法 一、分步滴定的可行性判据 若溶液中存在两种金属离子 M 和 N，KMYKNY，当用EDTA滴定时，M离子首先与EDTA反应，若KMY与KNY相差较大，就有可能准确滴定 M 而不受 N 的干扰，这种情况称为分步滴定。 (1)KMY、KNY究竟相差多大，才有可能分步滴定？ (2)滴定应在什么酸度下进行？ 可先不考虑 M、N 的副反应，溶液中 M 与 Y 的反应为主反应，N 作为 Y 的副反应。 ∴ Y 有两种副反应，即酸效应和共存离子效应。 分两种情况讨论： (1) N 的存在对 M 的滴定无影响，与单独滴定 M 的情况相同。 M 离子即可被准确滴定。 (2) 二、提高络合滴定选择性的方法 (一)控制酸度 当△lgK≥6 时，通过控制不同的酸度实现分步滴定。 例10：用0.020 mol·L-1EDTA 连续滴定Bi3+、Pb2+(浓度均为0.020 mol·L-1)，试问：(1) 有无可能进行？(2)如能进行，能否在 pH=1.0 时准确滴定 Bi3+？(3)应在什么酸度范围内滴定 Pb2+？ 解：(1) 先判断能否分步滴定 ∴ 可分步滴定。 (2)判断在 pH=1.0 时，能否准确滴定 Bi3+？ ∴可在 pH=1.0 时，滴定 Bi3+。 (3)判断应在什么酸度范围内滴定 Pb2+？ ∴ 可在 pH 4.0～7.0 范围内滴定Pb2+，考虑到二甲酚橙在 pH 6 溶液中使用，故滴定的适宜酸度为 pH 4～6 (二)采用掩蔽或解蔽法 若△lgK6，可采用掩蔽或解蔽法选择滴定金属离子。 1. 络合掩蔽法 在一定条件下，利用络合剂(掩蔽剂)与干扰离子 形成较稳定的无色或浅色络合物降低干扰离子的浓度，从而消除干扰的方法。 ①掩蔽完全， ②掩蔽不完全， 若满足 例11：含有Al3+、Zn2+的某溶液，两者浓度均为 0.020 mol·L-1，若用KF掩蔽Al3+，并调节溶液pH=5.5，已知终点时[F-] = 0.10 mol·L-1，问可否掩蔽Al3+而准确滴定Zn2+？ 解题思路： 例12：在pH 5.0时，采用XO指示剂，用0.020 mol·L-1 　EDTA滴定Zn2+、Cd2+混合液中的Zn2+(浓度均为0.020