中药化学教学课件 3 糖和苷--1.pptVIP

中药化学--总99学时 沈志滨 教授 (1至2章) 郭丽冰 教授 (3至6章) 陶曙红 副教授 (7至13章) 实验课：10--18周（44学时） 第三章 糖和苷类化合物 什么是糖？ 什么是糖？ 北京时间2012年8月31日消息，据美国国家地理网站报道，智利天文学家们近期取得了一项“甜蜜”的发现，他们发现在一颗距离地球约400光年远的恒星周围的气体云中存在单个的糖分子，这一发现提供了在另一颗行星上存在生命的一种可能性。 什么是糖？ 此次探测到的是乙醇醛，这是最小的糖分子。 地球上同样存在乙醇醛，一般是以白色无味的粉末状出现。科学家们认为它非常重要，因为这种物质在形成核糖核酸(RNA)的化学反应过程中起着非常关键性的作用，而RNA则是在所有生命体细胞中起到关键性作用的重要生物分子。 多糖蛋白片 多糖铁复合物 多糖中能被人体消化吸收的淀粉必须先消化为糊精，糊精再消化为麦芽糖，麦芽糖再消化为葡萄糖，然后才可被吸收与利用。 糖原是动物体内葡萄糖的一种储存形式，故又被称为动物淀粉，它来自动物性食物，也必须先消化为单糖才能被吸收利用。 因此，不论是单糖，双糖或多糖，它们的营养意义相同，只是吸收有快有慢而已。而单糖类无需消化就可直接吸收与利用，因此用单糖补充热能比双糖及多糖效果更快。 本章重点 糖和苷的定义，构型，分类和显色反应； 苷键裂解的方法：酸水解法，酶解法； 苷的提取方法和注意事项； 苷类结构研究一般程序； 苷键构型的确定方法:NMR 存在：糖的分布极广 可分布于植物的各个部位，植物的根、茎、叶、花、果实、种子等大多含有葡萄糖、果糖,淀粉和纤维素等。 糖的绝对构型（D、L） ㈡Fischer与Haworth的转换及其相对构型 戊醛糖和已酮糖的绝对构型判断： 吡喃型Haworth式 由于原构型标准（C4-OH和C5-OH）不参与成环，故可直接根据它们的位置判断构型。 环的构象 （三）多糖（polysaccharides） 由10个以上的糖聚合而成，许多中药中多糖有生物活性，引起重视。 虫草多糖，灵芝多糖 多糖的高级结构 （2）淀粉，糖原 树胶（gum）：植物受伤后分泌物。 粘液质（mucilage）：保护植物水份的 物质。 粘胶质（pectic substance）： 溶入热水，冷却成冻状。 动物多糖----鲨鱼软骨素 二、苷的分类 分类方法：根据苷元、糖的数目、糖链 数目、 原生苷、次生苷、苷键原子等。 按苷键原子分为四类 （一）氧苷（大多数） 醇苷、酚苷、酯苷、 氰苷、吲哚苷 （二）硫苷 糖端基碳上羟基和苷元中巯基缩合而成的苷为硫苷。 （三）氮苷 糖和苷元经氮原子相连而成的苷。如核苷，是核酸的重要组成部分。  （四）碳苷 糖与苷元直接通过碳原子相连形成的苷。 第四节 苷键裂解 一、酸水解 用硫酸、盐酸等催化水解 水解机理 水解易难顺序（P58） 1．N-苷O-苷S-苷C-苷 2．C-5-R：5-H25-CH3 5-CH2OH5-COOH 3．呋喃糖苷吡喃糖苷 4、去氧糖苷羟基糖苷氨基糖苷 强酸水解：得到糖，苷元易破坏 弱酸水解：得到次级苷，确定糖的连接顺序 两相酸水解：保护苷元 二、碱水解 可水解酯苷、酚苷，苷键β位有吸电子基团的苷（P58）。 主要用于水解酯键苷。 三、酶解 转化糖酶：β-果糖苷 麦芽糖酶：α-葡萄糖苷 苦杏仁酶：β-葡萄糖苷 纤维素酶：β-葡萄糖苷 橙皮酶： 混合酶 蜗牛酶：混合酶 乙酰解反应的速度与糖苷键的位置有关。 乙酰解速率: 1→6苷键1→4苷键1→3苷键1→2苷键 例:P60 四、过碘酸裂解（Smith裂解） 室温，条件温和，可得到原生苷元。 C-苷难以酸水解，可用Smith裂解水解（P55）。 机理 用过碘酸氧化糖苷，使之生成二元醛以及甲酸 四氢硼钠还原成相应的二元醇(二元醇具有简单的缩醛结构，比苷的稳定性差得多) 在室温下与稀酸作用即可水解成苷元、多元醇和羟基乙醛等产物 下列糖氧化开裂的产物是什么? 第三节 提取与分离 一 糖类的提取（P49） 溶剂: 水或稀醇 注意: 中性条件下提取 CaCO3等中和植物酸 破坏酶活性的方法: 加入无机盐 醇热提 加热水煮 二 苷类的