中药化学教学课件 甾体.pptVIP

中药化学 授课教师：陶曙红 中药化学与分析系 甾体化合物是由甲戊二羟酸 的生物合成途径转化而来。 乙酰辅酶A 角鲨烯 羊毛甾醇 1 强心苷是甾体衍生物，根据C17不饱和内酯环 不同，分为甲型强心苷和乙型强心苷； 2 强心苷所连接的糖大多是去氧糖，根据苷元及与糖连接方式不同，又可分为Ⅰ型、Ⅱ型和Ⅲ型强心苷。 根据C17不饱和内酯环的不同,强心苷元分为两类 C17侧链为五元不饱和内酯环（△αβ-γ-内 酯）,称强心甾烯类。在已知的强心苷元中， 大多数属于此类。 C17侧链为六元不饱和内酯环（△αβ，γδ-δ- 内酯），称海葱甾二烯类或蟾蜍甾二烯类。自 然界中仅少数苷元属此类，如中药蟾蜍中的强 心成分蟾毒配基类。 III?型强心苷：苷元-（D-葡萄糖）y  苷元亲脂性较强； 苷可溶于水、甲醇、乙醇及丙酮等极性有机溶剂，不溶于乙醚等亲脂性有机溶剂。强心苷的极性与分子中糖的种类、数目、苷元上羟基的数目、位置等有关。 糖和甾体母核羟基的数目越多，亲水性越强。 5β,20βF,22αF,25αF螺旋甾－3β－醇 简称异螺旋甾－ 3β－醇，如薯蓣皂苷元。 2、异螺甾烷醇类：C25(R,D,iso型) 合成甾体激素类药物和甾体避孕药的重要原料 3、呋甾烷醇：F环为开链衍生物 如：原菝契皂苷。 C26-OH多与葡萄糖成苷 酶解 呋甾烷醇型 螺甾烷或异螺甾烷型 4、变形螺甾烷醇类：F环为呋喃环 C26-OH均与葡萄糖成苷 纽替皂苷元 　　　　　　　　　　　　　　R 　　　　　　紫花洋地黄苷A β-D葡萄糖 　　　　洋地黄毒苷 H B 占吨氢醇反应 含有2-去氧糖显红色，可定量。 C 对-二氨基苯甲醛反应 D 过碘酸－对硝基苯胺反应 强心苷的提取分离 原生苷：抑制酶的活性，避免酸碱 次生苷：利用酶解或酸碱水解，以获得目标物。 提取： 一般以甲醇或70－80％乙醇提取 中药粗粉（必要时脱脂） 乙醇提取，回收乙醇，过滤 乙醇提取液 氯仿层（色素、亲脂性强心苷等） 母液 氯仿－乙醇（2：1）萃取 （也可用氯仿和不同比例的甲醇（乙醇）依次萃取 总苷粗品 总强心苷的提取纯化 回收乙醇，过滤 滤液 胶状沉淀 氯仿萃取 中药粗粉 石油醚脱脂 脱脂粉 加水湿润后于30-40℃酶解6-12h 95％乙醇浸泡，回收乙醇，静置，析胶 浓缩液 沉淀（叶绿素、树脂等） 方法1 加适量水，加饱和醋酸铅液，过滤 沉淀 滤液 （皂苷、鞣质、水溶性杂质等） 脱铅，乙醚萃取 乙醚层 水层 按方法2进行 （苷元或单糖苷） 方法2 氯仿萃取 水层 氯仿层 （弱亲脂性强心苷） （亲脂性强心苷） 例：羊角拗 实例 甲型强心苷类 洋地黄品种：主要有毛花洋地黄（30） 和紫花洋地黄（20） 临床应用： 毛地黄苷丙（原生苷） 地高辛：异羟基毛花洋地黄毒苷 西地兰：去乙酰毛花洋地黄苷丙 R1 R2 洋地黄毒苷元 H H 羟基洋地黄毒苷元 H OH 异羟基洋地黄毒苷元 OH H 双羟基洋地黄毒苷元 OH OH 吉它洛苷元 H -OCHO R1 R2 洋地黄毒苷