中药化学教学课件 6 -1黄酮类化合物.pptVIP

第六章 黄酮类化合物  Flavonoids 大豆卵磷脂软胶囊 神奇的大豆———中国人吃了几千年的大豆，过去用作饮料、豆制品和榨油，今天却成了热点。 大豆及其制品中含丰富异黄酮，大豆异黄酮对女性体内雌激素具有双向调节作用，具有抗衰老、防癌抗癌，防止骨质疏松等功能 问题： １黄酮类化合物的结构是怎样的？ ２黄酮类化合物具有什么样的理化性质？ ３我们如何将其提取和分离出来，又如何进行结构鉴定？ 分布广泛 广泛存在于蔬菜、水果、牧草和药用植物中，是植物在长期自然选择过程中产生的一些次级代谢产物 对植物的生长、发育、开花和结果以及抵御异物的侵袭起着重要作用 在植物中已发现10000种结构独特的黄酮类化合物 实例一 银杏 银杏 宋代初年，白果被列为贡品上进宫廷。皇帝认为“白”为不祥之兆，因看其外壳身白如银，果实似杏，便改其名为“银杏” 银杏 宋代诗人欧阳修诗云：“绛囊初入贡，银杏贵中州。” 杨万里在《银杏》诗中将其描绘得出神入化：“深灰残火略相遭，小苦微甜韵最高。未必鸡头如鸭脚，不妨银杏伴金桃。” 白果 白果的药用价值早在元代吴瑞著的《日用本草》中即有记载，以后的许多医学著作也都有记载，主要是《三元延寿书》、《滇南本草》、《本草纲目》、《本草再新》等。 白果 记载的主要药用功效为白果能敛肺气、定喘嗽、止带浊、缩小便，有治疗哮喘、痰嗽、白带、白浊、遗精、淋病、便频等作用。明代江苏、山东、四川等地曾出现了用白果炮制的中成药用于临床。 本章重点: 黄酮类化合物的结构与分类、中药中常见的各类代表化合物。 黄酮类化合物的理化性质，重点掌握酸性的强弱在提取和分离中的应用，显色反应在各类检识中的应用。 本章重点: 3. 黄酮类化合物的提取分离方法（PH梯度萃取法、柱色谱法）原理。 4. 各类黄酮化合物的UV特征，重点掌握黄酮(醇)类化合物的UV、1H-NMR特征和MS基本裂解方式。 基本结构 三 生物活性 抗氧化活性： 水飞蓟素，槲皮素，高良姜素等 对心血管系统的作用： 芦丁 橙皮苷 抗肿瘤活性： 染料木素，黄芩苷，槲皮素 抗炎、免疫调节活性：金雀异黄素，槲皮素 雌性激素样作用：异黄酮 抗菌抗病毒作用：芦丁、儿茶素 解毒保肝和细胞保护作用 对机体内分泌和代谢的影响 生物活性 活性 结构与分类 黄酮 黄酮醇 二氢黄酮 二氢黄酮醇 异黄酮-----B环取代在C环 C3 上 异黄酮 二氢异黄酮----2，3位双键被氢化 查耳酮 二氢查耳酮类 橙酮aurones 花色素 anthooganidins ： 黄烷醇 双黄酮（醇）iflavonoids ： 其他黄酮类 第二节 理化性质和显色反应 2、颜色： 3 旋光性 4 溶解度 取决于存在状态 苷：亲水性 易溶热水、甲醇、乙醇; 难溶CHCl3 苷元：亲脂性 易溶MeOH 、 EtOH 、 Et2O；难溶于水 5 酸碱性 6 显色反应 操作和结果 检查花色素 第三节 提取与分离 3、乙醇或甲醇提取法 高浓度的醇（如90%～95%）： 适用于提取游离黄酮 60%醇：适用于提取黄酮苷类。 5、超临界萃取法 适合于提取热敏性和易氧化的物质（脂溶性） 第七节 实例--银杏黄酮和内酯 分离方法 柱色谱法 柱色谱法 4、大孔吸附树脂法 葛根总黄酮 降香总黄酮 ---AB-8大孔吸附树脂纯化降香总黄酮的工艺研究（广东药学院学报2006） 超临界流体色谱法（SFC） 综合了HPLC和GC的优点 以CO2为流动相，适合于非极性化合物的分离 例子：银杏叶黄酮的分离 2.梯度PH萃取法 适用范围：分离酸性强弱不同的黄酮苷元 依次用弱碱?强碱萃取 ------黄酮苷元由强酸?弱酸顺序萃取出来 混合苷元?CHCl3 5% NaHCO3 5%碱水层 CHCl3层 5% Na2CO3 碱水层 CHCl3层 0.2% NaOH CHCl3层 碱水层 4% NaOH 碱水层 (7,4′二OH) (7或4′二OH) (一般ph-OH) (5-OH黄酮) 流程图 硅胶柱色谱：极性差异 适宜分离异黄酮、二氢黄酮、二氢黄酮醇及高度甲基化或乙酰化的黄酮及黄酮醇类。 聚酰胺柱色谱：分离黄酮类较理想 ◆原理：H 键吸附，吸附能力取决于H 键能力的大小，即酚羟基数目和位置 ◆特点：吸附容量高 分子中能形成氢键的基团数目越多则吸附力越强 桑色素 　　　 山柰酚 酚羟基数目相同时，如所处位置