中药化学教学课件 4 醌类化合物.pptVIP

广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College MS(m/z): 254(M+), 236, 226, 208 IR(cm-1): 3400,1665,1627,1590,710 UV nm(logε): 241(3.91), 245(3.95), 280(4.11), 412(3.34) β-OH 1个α-OH 254-208=46 254-226=28 广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College 1HNMR(DMSO-d6):ppm 2.10(3H,S), 7.03(1H,S) 7.9~8.25(4H,m,AA’BB’系统) 11.30(1H,S) D2O交换后消失 13.14(1H,S) β-H CH3 广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College 衍生物的制备---甲基化反应 易难程度 与反应条件有关 CH3I(CH3)2SO4 CH2N2 -COOH β-OH α- OH R–OH 广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College 曲菌素的甲基化反应： 广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College 乙酰化反应 难易程度： -COOH α- OHβ-OH R–OH 酰化剂活性： 广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College 第七节 中药实例 (自学) 重点是: 大黄 五个成分的化学结构、酸性、极性大小顺序、提取分离方法、鉴定方法 广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College 课后练习一 分离流程?(混合物) 波谱法区别两者. 广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College 课后练习二 某化合物与斐林试剂呈阴性反应，与α-萘酚呈阳性反应。可被苦杏仁酶水解而不被麦芽糖酶水解。全甲基化后酸水解产物中有：2，3，4，6-四甲氧基-D-葡萄糖；2，3，6-三甲氧基-D-葡萄糖和2-羟基蒽醌。写出该化合物的结构式。 广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College 课后练习三 从某中药分得一黄色结晶，碱夜试验红色，加酸酸化析出黄色沉淀，醋酸镁反应橙红色，元素分析分子式为C14H8O4，其UV，IR数据如下，推出化合物结构式。 UV：λMeOHmax nm（logε） 225（4.57), 258(4.33), 279(4.01), 388 (4.07), 432( 4.08) IR（cm-1）：1675，1621 广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College 醋酸镁反应：蒽醌类阳性。 蒽醌类化合物羟基数目及位置不同时，与醋酸镁形成的络合物有不同的颜色。 紫 紫蓝色 广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College 广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College 对亚硝基-二甲苯胺反应 蒽酮类的特异性反应, 蒽醌,蒽酚类阴性. 绿色 广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College 酸性大小顺序? A B C D E ABECD 广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College 试用两种化学方法区别下列化合物 广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College 第三节 提取分离 提取方法 分离方法 苷 苷元 苷和苷元 广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College 醌苷 游离醌类 小分子苯醌和萘醌 亲水性有机溶剂或沸水提取 亲脂性有机溶剂提取 水蒸气蒸馏法提取 提取方法 广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College 分离 纯化和 分离 苷类的纯化与分离 蒽醌苷和苷元的分离 游离羟基蒽醌的分离 广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College 下列成分的分离对应于什么方法？ 苷类的纯化与分离 蒽醌苷和苷元的分离 游离羟基蒽醌的分离 PH梯度法 溶剂法 色谱法 广东药学院 Guangdong Pharmaceutical College 分离方法