第6章 络合滴定法课件.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * Analytical Chemistry 三、 准确滴定判别式 当终点误差Et≤±0.1%时，△pM’=±0.2 lg（CMspKMY’）≥6 若CM=0.010 mol/L，则lgK’MY≥8 Et≤±1%时， △pM’=±0.2 lg（CMspKMY’）≥4 Et≤±0.1%时，△pM’=±0.3 lg（CMspKMY’）≥5 EDTA准确直接滴定单一金属离子的条件。 * Analytical Chemistry 例：通过计算说明,用EDTA溶液滴定Ca2+时,为什么必须在pH=10.0而不能在pH=5.0的条件下进行,但滴定Zn2+时,则可以在pH=5.0时进行？ 解:查表,lgKZnYθ=16.5, lgKCaYθ=10.7, pH=5.0、10.0时lgαY(H)=6.45、0.45。 pH=5.0时 pH=10.0时 因此 pH=5.0时EDTA不能准确滴定Ca2+，但可以准确滴定Zn2+。而pH=10.0时，均可准确滴定。 * Analytical Chemistry 四、分别滴定判别式 金属N不干扰M的条件: 终点误差Et≤±0.3%时，pM’=±0.2 lg（KMY’CM）=lg（CMspKMY）-lg（CNspKNY） ≥5 ? * Analytical Chemistry 6 络合滴定中酸度的控制 单一离子络合滴定的适宜酸度范围 最高允许酸度(即最低允许pH值) 当 CM=0.010 mol/L，时，准确滴定的条件 ≤lgKMY -8 即：lgKMYθ′=lgKMYθ－lgαY（H）≥8 与lgαY（H） 对应的pH值(可查表、酸效应曲线)即为滴定单一金属离子的最高允许酸度。 * Analytical Chemistry 水解酸度 适宜酸度范围: 最高酸度?水解酸度 最低允许酸度（即最高pH值） 问题：酸度越低，lgKMYθ′越大于8，对准确滴定是否越有利？ 滴定单一金属离子的最低酸度可根据氢氧化物M(OH)n的溶度积Kspθ来计算。 0 2 4 6 8 10 12 Sr2+ Mg2+ Ca2+ Mn2+ Fe2+ La3+ Co2+ Al3+ Cd2+ Zn2+ Sm3+ Y3+ Pb2+ Cu2+ Ni2+ No2+ Lu3+ Ga3+ Hg2+ Sc3+ Th3+ In3+ Fe3+ Bi3+ 28 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 lgKMY pH值 EDTA的酸效应曲线——确定最低pH 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 ①可以找出各金属离子滴定时的最高酸度即最低pH值。如Fe3+pH＞1，Zn2+ pH ＞ 4。 ②可以看出哪些离子有干扰。 ③可以利用控制溶液酸度的方法进行分别滴定。如Fe3+、Al3+。 lgKMY＞20，可在强酸性(pH=1~5)溶液中滴定; lgKMY =15~19，可在弱酸性(pH=3~7)溶液中滴定; lgKMY =8~11，则必须在弱碱性(pH=7~11)溶液中滴定 。 pH≥8,Ca准Mg不准 pH≥10,CaMg都准 pH=12,依据Ksp，Mg沉淀 * Analytical Chemistry 滴定pH范围选择 A. 根据最高、最低酸度选择适宜的pH范围。 B. 选适当的缓冲溶液控制滴定过程中溶液pH值。 问题：不用缓冲溶液，而直接将待滴定溶液调整到所需的pH是否可以？ 二、分别滴定的酸度控制 时所对应的酸度作为最高酸度； 最低酸度与单一离子滴定相同，是M离子的水解酸度。 * Analytical Chemistry 7 提高络合滴定选择的途径 滴定M时，N必然产生干扰。设法降低 值,有三种途径. 1. 配位掩蔽法：利用配位反应降低或消除干扰离子 例：EDTA→Ca2+，Mg2+，加入三乙醇胺掩蔽Fe2+和AL3+ 2. 沉淀掩蔽法：加入沉淀剂，使干扰离子生成沉淀而被掩蔽，从而消除干扰 例：测Ca2+时，Mg2+共存，加入NaOH溶液，使pH12， Mg2+→Mg(0H)2 ,从而消除Mg2+干扰 3. 氧化还原掩蔽法