3——NMRJ偶合.pptVIP

自旋耦合与自旋裂分 自旋耦合 自旋原子核通过成键电子相互作用，引起谱线裂分。自旋I＝1/2的原子核相互耦合，谱峰裂分为多重峰。 孤立体系，H-H无偶合 必须考虑耦合 谱图解析及一般的规律 小结：一级谱的规律 1、NMR发生的条件及核磁共振概念 2、化学位移不是一个绝对值而是一个相对值；积 分值之比=对应H原子个数之比 3、影响化学位移的因素（内在和外在因素） 4、H—H偶合及偶合的结果是引起谱峰裂分 5、磁等价的氢不分裂：Eg:CH3-CO-CH3, ClCH2-CH2Cl 为单峰 6、裂分的基本规律，n+1，n+m+1，一级谱图，对I=1/2的核符合2In+1=n+1，各组质子的多重峰的强度比为二项式展开式（a+b）n的系数比 一级谱的规律 7、 n+1 只适合一级谱图即△γ/J=＞ 6 8 、多重峰的中心为氢的δ,有倾斜效应 9 J可直接从谱图中量出或计算出 10、偶合体系和孤立体系的判断及谱峰的归属，学会谱图解析 答案： 答案： 答案: C6H5CH2CH2 OH 答案： 常见复杂谱图 据下图谱，确定该化合物的结构。已知它是一种常用止痛剂，化学式为C10H13NO2。 非那西丁 错误的结构 谱图解析与结构14. 结构(14)确定过程 谱图解析与结构(15) 结构(15)确定过程 19某化合物分子式为? ，NMR谱如下。该化合物最可能为下列的哪一种？ 　　　　　 P169: 1 一个未知物,液体,bp2180C,分子式为C8H14O4,其IR图谱显示有C=O吸收.NMR谱图如下,试推断化合物的结构. 3 一个结晶固体,分子式是C6H3OBr3, mp960C,NMR谱(CCl4)如图所示.溶液与D2O摇动后5.8处信号消失,试推断测试结构(A). 4 下列每个化合物中质子Ha和Hb哪个化学位移大,为什么?(P173) 5 推断下列化合物各类质子间有无偶合, 指出各质子裂分峰的数目及裂分小峰的面积比,画出a,b,c,d各个化合物的H-NMR可能的图形. (P173) P174 6 异香草醛 (1)与一分子溴在HOAc中溴化得(2), (2)的羟基被甲基化,主要产物为(3). (3)的NMR图谱如下,溴的位置在何处? 7 丙酰胺的图谱如下,说明图谱中各组峰对应分子中哪类质子. 7 丙酰胺的图谱如下,说明图谱中各组峰对应分子中哪类质子. 8 下列一组NMR谱图内标物皆为TMS,试推测结构. C5H12O2 C6H12O2 C10H13Cl 化合物 C10H12O2， ? =1+10+1/2(-12)=5 a. δ 2.32和δ 1.2—CH2CH3相互偶合峰 b. δ 7.3芳环上氢，单峰烷基单取代 c. δ 5.21—CH2上氢，低场与电负性基团相连 哪个正确? 正确： 为什么? 15.化合物 C8H8O2，推断其结构 9 8 7 6 5 4 3 10 化合物 C8H8O2， ?=1+8+1/2(-8)=5 δ =7-8芳环上氢，四个峰对位取代 δ δ= 9.87—醛基上氢， 低δ= 3.87 CH3上氢，低场移动，与电负性强的元素相连： —O—CH3 正确结构： 16.下列谱图是否 的NMR？  所以，该图是2,3,4-三氯苯甲醚的NMR。 δ3.9(单峰) -OCH3 δ6.7~7.3 苯环氢 苯氢 与氧原子相 连的甲基氢 17.下图与A、B、C哪个化合物的结构符合？ 18：芳香酮C8H7ClO的NMR谱。 (连在羰基上) D. ????????????????????????????????????????????????????????????。 ? C. ?????????????????????????????????????????； B. ?????????????????????????????????????????????； ? A. ????????????????????????????； δA=7.30+2×0.1-0-0.1=7.4 δB=7.30+0.1-0.45=6.95 经计算可知该化合物为：A 1H的一级谱条件 △γ/J≥6, △γ, J都用Hz表示, △γ= △δ ×仪器的兆周数 Eg: CHCl2-CH2Cl中, δCH2=3.96 ,δCH=5.85, J=6.5, 60兆周的仪器上, △γ=(5.85-3.96) × 60=113.4Hz, △γ/J=113.4/6.5=17＞ 6 所以它为一级谱 谱图解析步骤 由分子式求不饱合度 由积分曲线求1H核的相对数目 解析各基团：首先判断孤立体系解析