第十五章有机含氮化合物1.ppt

第十五章 有机含氮化合物;15.1 芳香族硝基化合物 15.1.1 芳香族硝基化合物的制法 15.1.2 芳香族硝基化合物的物理性质 15.1.3 芳香族硝基化合物的波谱性质 15.1.4 芳香族硝基化合物的化学性质 还原, (2) 芳环上的亲电取代反应, (3) 芳环上的亲核取代反应 15.2 胺 15.2.1 胺的分类和命名 (1)胺的分类, (2)胺的命名 15.2.2 胺的结构 15.2.3 胺的制法 (1) 氨或胺的烃基化, (2) 腈和酰胺的还原, (3) 醛和酮的还原胺化 (4) 由酰胺降解制备, (5) Gabriel 合成法, (6) 硝基化合物的还原 15.2.4 胺的物理性质 15.2.5 胺的波谱性质;15.2.6 胺的化学性质 碱性, (2) 烃基化, (3) 酰基化, (4) 磺酰化 , (5) 与亚硝酸反应 15.2.7 季铵盐和季铵碱 15.2.8 二元胺 15.3 重氮和偶氮化合物 15.3.1 重氮盐的制备—重氮化反应 15.3.2. 重氮盐的反应及其在合成中的应用 (1)失去氮的反应, (2) 保留氮的反应 15.4 腈 15.4.1 腈的命名 15.4.2 腈的性质 (1) 水解, (2) 与有机金属试剂反应, (3) 还原 15.4.3 丙烯腈 ;15.1 芳香族硝基化合物 ;负电荷平均分布在两个O原子上;15.1.2 芳香族硝基化合物的物理性质; 脂肪族一硝基烷烃是无色高沸点液体；微溶于水，常用作有机溶剂。毒性较小。 芳香族一硝基化合物是无色或淡黄色高沸点液体或固体； 有苦杏仁味。不溶于水，溶于有机溶剂。有毒性。 多硝基化合物有爆炸性；但有些有天然麝香的香气，用作定香剂。;15.1.3 芳香族硝基化合物的波谱性质 ;15.1.4 芳香族硝基化合物的化学性质 ;在碱性介质中还原时，则硝基苯被还原成两分子缩合的产物：;SnCl2 的选择性还原：;2,4,6–三硝基苯酚 4,6–二硝基–2–氨基苯酚;苯环上的亲电取代反应—钝化苯环、间位, 不能发生Friedel-Crafts反应。 ;(3) 芳环上的亲核取代反应;天然物中有许多生物碱：;15.2.1 胺的分类和命名 (1) 胺的分类;芳胺:;(2) 胺的命名： 简单的胺：烃基 ＋ “胺”; 复杂的脂肪胺：烃作为母体，氨基作为取代基;氯化三甲铵;15.2.2 胺的结构 ;;季铵化合物;芳香卤代烃 ;工业上制备高级脂肪伯胺的方法：;(4) 由酰胺降解制备;ArX;(6) 硝基化合物的还原;15.2.4 胺的物理性质;T/%;T/%;1H–NMR;图15.6;氨基对芳环的致活作用 ; (1) 碱性;Amines;结论： ;降低了N原子上的电子云密度 ; R2NH RNH2 R3N NH3;(3) 酰基化 ;解热镇痛药物——扑热息痛(paraspen)的合成;(4) 磺酰化 ;(5) 与亚硝酸(nitrous acid)反应;芳香族伯胺;脂肪族伯胺和仲胺的氧化没有实际意义，叔胺氧化生成氧化胺。;吸电子基有利于反应。;硝化;磺化;15.2.7 季铵盐和季铵碱 (quaternary ammonium salts and quaternary ammonium hydroxides);胺类型的测定;;彻底甲基化反应与Hofmann消除反应;反应机理： E2反应 ;Hofmann 规则与 Zaitsev 规则的定向相反;EDTA;15.3 重氮和偶氮化合物;15.3.1 重氮盐的制备—重氮化反应 (diazotization);其中，（1），（2），（3）属于SN1反应;15.3.2 重氮盐的反应及其在合成中的应用;特殊的定位效果 ;(c) 重氮基被卤原子取代;HBF4或NaBF4:;重氮盐失去氮反应在合成中的应用价值： 在芳环上引入用其它方法难于引入的-F, -I, -CN, -OH 制备不能通过芳环上亲电取代反应得到的化合物;(2) 保留氮的反应 (a) 还原反应;酚：弱碱性介质,pH = 8~10;偶氮染料：;作为酸碱指示剂：;;15.4.2 腈的性质 (1) 水解;第二步：水对质子化的氰基的进攻;(2) 与有机金属试剂反应;(3) 还原