第十章紫外可见要点分析.ppt

第十章  紫外-可见分光光度法 第二节 紫外-可见分光光度法的基本原理 依据Beer定律，A与C关系应为 经过原点的直线 偏离Beer定律的主要因素表现为 以下两个方面 （一）光学因素 （二）化学因素 1．单波长单光束分光光度计： 特点： 使用时来回拉动吸收池 →移动误差 对光源要求高 比色池配对 2．单波长双光束分光光度计： 特点： 不用拉动吸收池，可以减小移动误差 对光源要求不高 可以自动扫描吸收光谱 3．双波长分光光度计 特点： 利用吸光度差值定量 消除干扰和吸收池不匹配引起的误差 第六节 紫外吸收光谱在有机化合物结构分析中的应用 一、紫外-可见吸收光谱的产生 2、分子吸收光谱的分类 分子内运动涉及三种跃迁能级，所需能量大小顺序 第六节 紫外吸收光谱在有机化合物结构分析中的应用 一、紫外-可见吸收光谱的产生 3、紫外-可见吸收光谱的产生 由于分子吸收紫外-可见光区的电磁辐射，分子中价电子（或外层电子）的能级跃迁而产生 （吸收能量=两个跃迁能级之差） 第六节 紫外吸收光谱在有机化合物结构分析中的应用 二、紫外-可见吸收光谱的电子跃迁类型 1、基本概念 价电子 σ电子：处于σ轨道上的电子。饱和的σ键 Л电子：处于л轨道上的电子。不饱和键 n电子：处于原子轨道的孤对电子 基态和激发态：电子吸收能量由基态→激发态 反键轨道和成键轨道：σπn π*σ* 第六节 紫外吸收光谱在有机化合物结构分析中的应用 二、紫外-可见吸收光谱的电子跃迁类型 2、图示 第六节 紫外吸收光谱在有机化合物结构分析中的应用 二、紫外-可见吸收光谱的电子跃迁类型 3、价电子跃迁类型 1） σ→ σ*跃迁： 饱和烃（甲烷（125nm)，乙烷(135nm)） E很高，λ150nm（远紫外区） 因在紫外无吸收，常作溶剂，不干扰紫外测定 2）π→ π*跃迁： 不饱和基团（—C＝C—，—C ＝ O ） E较小，λ～200nm，吸光系数大，强吸收 体系共轭，E更小，λ更大且吸光系数增大 乙烯：吸收峰在165nm，ε为104； 1，3-丁二烯：吸收峰在217nm，ε为2.1×104 第三节 紫外-可见分光光度计 三、分光光度计的校正和检定 1、波长 以汞灯中的几根较强的谱线或氘灯的特谱线为参照；或者钬玻璃的特定波长 2、吸光度的准确度 用重铬酸钾的硫酸溶液来检定。 3、杂散光的检查 用碘化钾和亚硝酸钠来检查 第四节 分析条件的选择 一、仪器测量条件的选择 二、显色反应条件的选择 三、参比溶液的选择 第四节 分析条件的选择 一、仪器测量条件的选择 1、吸收度范围的选择：A=0.2～0.7 采取的措施：控制浓度或厚度 2、入射波长的选择：选择最强吸收带的最大吸收波长λmax 第四节 分析条件的选择 二、显色反应条件的选择 （一）显色反应的条件 1、有确定的定量关系 2、选择性好，干扰少 3、灵敏度高，摩尔吸光系数大 4、生成物组成恒定并稳定 5、显色剂在测定波长无吸收，若有吸收，相差60nm 第四节 分析条件的选择 二、显色反应条件的选择 （二）显色条件的选择 1、显色剂的用量 2、酸度 3、显色时间 4、显色温度 通过实验获得 第四节 分析条件的选择 三、参比溶液的选择 参比溶液：空白溶液，调透光度100%。为消除溶液中其他成分对光的吸收或吸收池对光的反射带来的误差 1、溶剂参比溶液：溶剂作参比溶液。只有反应后的物质显色。样品、试剂、显色剂均无色，且在测定波长无吸收 2、试样参比溶液：待测试样溶液作参比溶液。待测试样溶液有色而显色剂无色。显色剂在测定波长无吸收 3、试剂参比溶液：用试剂和溶剂作参比溶液且无试样显色剂或其他试剂在测定波长有吸收。 4、平行操作参比溶液：用不含待测组分的试样。 第五节 定性与定量分析 一、定性分析 二、定量分析 定性鉴别 纯度检查和杂质限量检查 单组分的定量方法 多组分的定量方法 第五节 定性与定量分析 一、定性分析 （一）定性鉴别 定性鉴别的依据→吸收光谱曲线的特征 吸收光谱的形状 吸收峰的数目 吸收峰的位置（波长） 吸收峰的强度 相应的吸光系数 第五节 定性与定量分析 一、定性分析-定性鉴别 1、对比光谱的一致性 同一测定条件下， 与标准对照物谱图或标准谱图 进行对照比较 第五节 定性与定量分析 一、定性分析-定性鉴别 2、对比吸收光谱的特征值 第五节 定性与定量分析 一、定性分析-定性鉴别 3、对比吸光度或吸光系数的比值 第五节 定性与定量分析 一、定性分析-定性鉴别 （二）纯度检查和杂质限量检查 1、纯度检查 1）峰位不重叠 找λ，使主成分无吸收，杂质有吸收→直接考察杂质含量 2）峰位重叠 主成分强吸收，杂质无吸收/弱吸收→与纯品比较，E↓ 杂质强吸收＞＞