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§3-1 分析化学中的络合物 §3-1 分析化学中的络合物 §3-1 分析化学中的络合物 §3-1 分析化学中的络合物 §3-1 分析化学中的络合物 * 分析化学电子教案 第三章 化学化工学院 彭 秧 利用形成络合物的反应进行滴定分析的方法 能够用于络合滴定的反应，必须具备下列条件： 形成的络合物要相当稳定 在一定反应条件下，络合数必须固定 (即只形成一种配位数的络合物)。 反应速度要快 要有适当的方法确定滴定的计量点 第三章 络合滴定法 §3-2 络合物的平衡常数 §3-1 分析化学中的络合物 第三章 络合滴定法 §3-3 副反应系数和条件稳定常数 §3-4 金属离子指示剂 §3-5 络合滴定法的基本原理 §3-6 络合滴定中酸度的控制 §3-7 提高络合滴定选择性的途径 §3-8 络合滴定方式及其应用 内容选择 一 简单络合物 由中心离子和单基配体组成 稳定性不高 一分子中只含一个配位原子，如 NH3 、CN-等 络合物中没有环状结构 六氨合镍 Ni2+ ＋ 6 NH3 = β= 10 8.6 Ni2+ NH3 NH3 H3N H3N NH3 NH3 2+ 一 简单络合物 由中心离子和单基配体组成 稳定性不高 络合物中没有环状结构 多种络合物同时存在 简单络合物常有分级络合现象,平衡情况复杂 例如 CN- 与 Cd2+ 的反应 逐级稳定常数相差很小 Cd(CN)+ + CN- = Cd(CN)2 Cd2+ + CN- = Cd(CN)+ Cd(CN)2 + CN- = Cd(CN)3- Cd(CN)3- + CN- = Cd(CN)42- K1= 3.5×105 K2 = 1.0×105 K3 = 5.0×104 K4 = 3.5×103 ∴ 简单络合物应用大多作为 掩蔽剂, 显色剂, 指示剂。 一 简单络合物 一分子中含有两个或两个以上配位原子 二 螯合物 由中心离子和多基配位体形成的 具有环状结构的络合物 Ni2+＋3 NH2CH2CH2NH2 = 三乙二胺合镍 β= 10 18.3 具有三个环状结构 H2N NH2 CH2 H2C Ni2+ H2N NH2 CH2 H2C H2N NH2 CH2 H2C 2+ 一 简单络合物 二 螯合物 Ni2+＋3 NH2CH2CH2NH2 = 三乙二胺合镍 β= 10 18.3 具有三个环状结构 H2N NH2 CH2 H2C Ni2+ H2N NH2 CH2 H2C H2N NH2 CH2 H2C 2+ 六氨合镍 Ni2+ ＋ 6 NH3 = β= 10 8.6 Ni2+ NH3 NH3 H3N H3N NH3 NH3 2+ 没有环状结构 螯合物的稳定性比简单络合物大的多 一 简单络合物 二 螯合物 稳定性高 较少有分级络合现象 有的螯合剂对金属离子具有一定的选择性 螯合物的特点 螯合剂被广泛用作滴定剂和掩蔽剂 分析化学中重要的螯合剂有如下几种 1 “OO” 型螯合剂 以两个氧原子为键合原子 羟基酸 多元酸 多元醇 多元酚 通过氧原子和金属离子相键合形成螯合物 §3-1 分析化学中的络合物 分析化学中重要的螯合剂有如下几种 1 “OO” 型螯合剂 以两个氧原子为键合原子 + H+ 酒石酸与 AL3+ 的螯合反应 §3-1 分析化学中的络合物 C－OH ∥ O － － － CHOH CHOH C－OH ∥ O + Al C－O ∥ O － － － CHOH CHO C－OH ∥ O Al /3 通过氧原子和金属离子相键合形成螯合物 2 “NN” 型螯合剂 通过 氮原子和金属离子相键合形成稳定的螯合物 各种有机胺类或含氮杂环化合物 分析化学中重要的螯合剂有如下几种 1 “OO” 型螯合剂 §3-1 分析化学中的络合物 2 “NN” 型螯合剂 各种有机胺类或含氮杂环化合物 分析化学中重要的螯合剂有如下几种 1 “OO” 型螯合剂 §3-1 分析化学中的络合物 例如 1,10-邻二氮菲与 Fe2+ 生成螯合物 Fe/n 2+ 通过 氮原子和金属离子相键合形成稳定的螯合物 3 “NO” 型螯合剂 氨羧络合剂 羟基喹啉 邻羟基偶氮染料 通过氧原子和氮原子与金属离子相键合形成稳定的螯合物 2 “NN” 型螯合剂 分析化学中重要的螯合剂有如下几种 1 “OO” 型螯合剂 §3-1 分析化学中的络合物 + Al3+ 例如 8-羟基喹啉与Al3+的螯合反应 Al/3 + H+ 3 “NO” 型螯合剂 2 “NN” 型螯合剂 分析化学中重要的螯合剂有如下几种 1 “OO” 型螯合剂 §3-1 分析化学中的络