有机磷阻燃合物体系热固化和热降解动力学研究.pdfVIP

摘要 随着合成聚合物材料的大规模的使用，其阻燃技术的研究和应用也日益受到 重视。近年来，由于环境保护等诸多因素，阻燃剂的发展趋向于低烟、低毒和无 卤化。环氧树脂由于其良好的性能得到了广泛的应用，但是由于易于燃烧，使得 其不能用于对阻燃有特殊要求的场合。磷腈化合物是一类重要的高效无卤阻燃 剂，具有广阔的发展前景。紫外光固化是一项发展极为迅速的绿色新技术，但是 涉及该领域的阻燃研究的报道却并不多。本文合成了一种新型的含磷阻燃剂—— 超支化聚(3一羟基苯基)磷酸酯(HHPP)以提高固化后环氧树脂的阻燃性能， 研究了它与环氧树脂反应的固化动力学。同时，立足于紫外光固化阻燃体系的研 究，合成了丙烯酸化和烷基化的环状磷腈，将其混入市售的环氧丙烯酸酯预聚物， 研究了其光固产物热降解动力学。 采用非等温差热扫描量热的方法，在不同升温速率下，对HHPP、间苯二酚 (DHB)作为环氧树脂固化剂的固化动力学进行了研究。HHPP／环氧树脂的固化 活化能小于DHB／环氧树脂，且前者固化过程的峰值温度都比后者低。这是因为 随着反应的进行，当DHB的一个酚基参与反应后，另一个酚基由于DHB分子 的刚性使得其难以继续反应，而磷酸酯分子链有一定柔性，当交联网络初步形成 时。HHPP上的酚基的运动能力较大，同时，HHPP是多官能团化合物，从而有 利于反应活性的提高。使用双参数自催化模型(§est矗l【．Berggren方程)研究了 这两种固化体系，得到的非等温法实验曲线均与理论曲线相符。 Friedman法对其降解动力学进行研究。活化能的结果表明。环状磷腈的引入使得 混合体系最后阶段的活化能有所提高，进一步证实其高温热稳定性得到了改善。 Abstract and useof moreaaentions Withthe materials，more syntheticpolymer increasing in fieldofflameretardant toenvironment havebeen the polymers．Due paid inflameretardantsleadstolow development smoke，lowtoxicity requirements，the inmodem and resinshavebeen used halogen-free．Epoxy commerciallywidely industrieswhich flame possessmanyadvantagesexcluding flameretardant．UV is isan technology,whichfriendly halogen-free curing important are a fastintheworld．However’there towardsthe only environment，isdeveloping on