杂多酸催化硅氧烷开环聚合反应.pdfVIP

摘 要 聚硅氧烷具有优异的物理和化学性质，是高分子材料中性能独特的一类材料。聚硅 氧烷产品包括交联型和线型两大类，其中线型聚硅氧烷的研究和应用较多，产品已广泛 用于各个领域中。另外，线型聚硅氧烷的改性研究也得到了广泛重视。线型聚硅氧烷的 制备方法一般采用价廉的环硅氧烷进行本体和乳液开环聚合。其中，对于阳离子催化环 硅氧烷本体开环聚合的研究较少，传统催化剂由于其腐蚀性或难以除去等缺点使其应用 受到限制。本工作采用一种新型绿色催化剂一杂多酸催化环硅氧烷开环聚合，探讨了各 种环体的开环聚合反应，此工作在国内外研究领域中尚未见报道。 以磷钨酸(PWA)为催化剂催化八甲基环四硅氧烷(D4)开环聚合反应，制得羟基 封端的线型聚硅氧烷。结果表明：PWA催化D4开环聚合可能为表面型反应。一定范围 内，催化剂用量增加，反应温度的升高，反应时间的延长，使单体转化率、聚合物分子 量和粘度均增大，分子量分布变宽。当催化剂用量占单体质量的0．25％时，能有效催化 聚合反应，催化剂用量少易除去。 型聚硅氧烷，封端剂的加入使聚合速率与未加入封端剂时相比明显降低。 采用Si02负载PWA可催化D4开环聚合反应，但由于其酸强度降低，催化活性较 纯PWA低。 相比，加入乙酸使反应速度变慢，可通过改变乙酸、杂多酸的用量比，制得转化率较高 的一定分子量的聚合物。 PWA可催化混合环硅氧烷(DMC)开环聚合反应，得到线型聚硅氧烷，反应条件 对聚合反应的影响与D4开环聚合相似，与D4开环聚合相比，相同反应条件下，DMC 开环聚合转化率、粘度高，分子量大，分子量分布宽。 PWA催化D4Ⅵ不能发生开环聚合反应，D4Ⅵ乙烯基与PWA的阴离子可能发生了配 位反应，使催化活性降低。 关键词：聚硅氧烷；八甲基环四硅氧烷；杂多酸；开环聚合 Abstract haveexcellent andchamical makeita Polysiloxane physical properties，whichunique kind of material．Bothlinearandcross-linked havewide polymer polysiloxaneproducts areas invarious linear modification application espeaciallypolysiloxane．Therefore，the researchonlinear haswon canbe polysiloxanegreat attention．Generally,linearpolysiloxane bulkoremulsion of was synthesisedthrough poymerization little on bulk research or of cation-catalysed ringopeningpolymerizationcyclosiloxane becausetraditionalwerccorrosiveandhardtoremoved．Inour introduceda catalysts work，we new of asthe of of t