无机药物与糊及其衍生物的非共价作用，谱学表现和应用研究.pdfVIP

摘要 摘要 键首尾连接而成的大环化合物．常见的CD是仅．、肛和y-CD分别由6、7和8个 葡萄糖单元组成．CD分子具有疏水的内腔和亲水的外表，这种特殊结构使其可 以和多种高分子、有机分子、无机离子以及稀有气体等客体分子形成包合物．在 本论文中我们对配位化学中的配位作用与环糊精化学中的包合作用进行了比较， 明确界定了包合物体系中何为包合作用与何为包裹(加合)作用并定义了包合数 的概念，揭示了包合现象的本质，描述了配位化学中的配位数与环糊精化学中的 包合数的异同．同时，讨论了包合数的影响因素及其与化学计量比在表征包合物 形成上的差异和CD水合物、CD包合物的水合物中水分子存在形态与数量的变 机药物为客体，通过一系列实验详细地考察主客体之间的分子一离子作用及其对 CD谱学行为，热分解行为以及对手性氨基酸识别行为的影响．论文的主要内容 如下： 1．利用重量计算法分析在fl-CD存在下，Li2C03的溶解度随温度变化的规律 和298．2 CD的识别手性色氨酸(Trp)的影响．研究结果证实分子一离子作用的存在并使得 其曲线归属于AN型．此外，基于包合常数鼠和KD以及它们的比值，我们发现 用，却同时有效地提高了四个CD分子对D．和三．Trp的包合作用．在包合和识别 过程中，C032_起到了比Li+离子更为重要的作用，尽管后者的作用也是值得注意 的．此外，pH和盐效应都对主客体的分子间作用产生了重要的影响．ESI．MS检测 这也为分子一离子作用存在提供了最直接的证据． 2．利用气相色谱耦合时间飞行质谱(GC．TOF．MS)考察磁力搅拌法制备所 提前．更为有趣的是，Li2C03使fl-CD的吡喃(型)葡萄糖结构单元转变为相对丰 度(RA)较高的杂环芳香分子离子碎片C6H60+并在低温下产生一系列的卓铃离子 摘要 3．基于前面的研究，我们利用研磨法，磁力搅拌法和水热法制备出一组 考察加合物不同形成条件和谱学之间的关系．此外，核磁共振氢谱(1H NMR)和 旋光测试分别被用来检测在溶液中Li2C03的存在对fl-CD氢原子和手性碳原子环 境所产生的影响．由上述研究结果分析，我们推断Li2C03的存在使得fl-CD的谱 学性质发生了重大的变化，而这些谱学的性质的变化与加合物的形成条件具有 紧密的关系． 关键词：环糊精；无机药物；分子一离子作用；手性识别；热分解；加合物 II Abstract Abstract akindof several oligosaccharides，formed Cyclodextrin(CD)iscyclic by are units．ThemostcommonCDsa一，p-and whichare a．1，4-D—glucopyranosyl 7-CD of and moleculescontain six，seveneight units，respectively．These composed glucose and exteriorsthatleadthemto able cavities be toform hydrophobic hydrophilic inclusion witlla of