新型有机非子超强碱的合成和表征.pdfVIP

摘 要 有机非离子强碱由于其在有机溶剂中的可溶性及在现代有机催化反应高效性而倍 Base，是一种由N—P作为 受有机合成工作者的青睐。Proazaphosphatranes，又称Verkade 桥头原子形成的具有双环结构的非离子超强膦碱，其结构特点是磷原子作为供电子中心 形成其超强碱性。其促进的有机转化反应为均相反应，通常很少有使用离子碱常伴随的 副反应发生。 本文详细介绍了合成了各种不同结构的四胺、四胺衍生物方法：(1)用乙酰基来保护 端位伯胺。在回流条件下，乙酸乙酯与二乙烯三胺(摩尔比为4：1)反应生成酰胺保护两 Ni催化 胺；仲胺与丙烯腈在回流条件下发生加成反应生成含腈基的中间体，用Raney 水合肼还原腈基，水解去掉酰胺保护基，得到第一种不对称氮川四胺——二(2一氨基乙 基)一(3．氨基丙基)胺；第二种不对称氮川四胺——二(3．氨基丙基)．(2．氨基乙基)胺——的 Ni催化水合肼还原腈基， 合成是以N．乙酰基乙二胺为原料，与丙烯腈加成，然后Raney 水解脱酰基得到；以氨水、丙烯腈为原料，通过加成反应，得至0Z(2一腈基乙基)胺，还 原后得到第三种原料：--(3．氨基丙基)胺；(3)合成了三种取代四胺。直接还原腈基和两 端的酰胺，即锝到二乙基取代的二(2一氨基乙基)一(3一氨基丙基)胺。过量的异丁醛与--(2． 氨基乙基)．(3．氨基丙基)胺、-(3一氨基丙基)一(2．氨基乙基)胺反应后经过硼氢化钠还原， 经分离提纯后可以得到两种三异丁基取代的不对称四胺。 以上合成的--(3．氨基丙基)胺(trpn)、二取代和三取代的四胺用三氯化磷和自制的六 乙基亚磷酰胺(HEPT)关环，在乙腈中生成四种相应的超碱盐；选取其中一例用叔丁醇钾 夺取超碱盐中的HCI，得到具有超强碱性的有机非离子碱。 关键词：VerkadeBase；非离子超强碱盐；非离子超强碱；四胺；有机合成 andCharacterizationofNewNon-ionic Synthesis Superbases YangHaiqin(OrganicChemistry) DirectedAssociate andProf．Xia by Prof．ZhangXiaoyun Daohong Abstract non—ionic havereceivedattentionduetotheir in solubility Organic superbases great good solventsand in modem transformations． organic catalyticefficiency high organic knownas Verkade kindof nonionic Proazaphosphatranes，also Base(a strong astructureof withN—Patomasthe phosphorus—bases)．featuresbicyclicrings bridge．