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第 41 卷 第 6 期 ( ) Vol. 41 No. 6
厦门大学学报 自然科学版
2002 年 11 月 Journal of Xiamen University (Natural Science) Nov. 2002
( )
文章编号 2002
甲基丙烯酸甲酯的活性自由基微乳液聚合
李万利 ,庄荣传 ,郑淑英 ,林 建 ,颜明发 ,邹友思
(厦门大学材料科学系 ,固体表面物理化学国家重点实验室 , 福建 厦门 361005)
摘要 : 采用双硫酯存在下的活性自由基聚合方法进行了甲基丙烯酸甲酯的活性自由基微乳液聚合研究. 比较了三
种乳化剂对聚合体系稳定性和分子量控制的影响. 在单体含量约 8 %时 , 以阳离子型乳化剂十六烷基三甲基溴铵
(CTAB) 为乳化剂可以得到稳定的微乳液 ,且具有明显的活性聚合特征 , 即产物分子量随转化率的增加而增大 ,实测
分子量和理论分子量相近 ,分子量多分散性系数小于 1. 3. 产物的分子量控制在 4 万以下时达到较高的精度. 聚合过
( )
程存在明显的聚合恒速期. 而用阴离子型乳化剂十二烷基硫酸钠 SDS 和非离子型乳化剂 OP10 则需加入长链醇类
助乳化剂. 助乳化剂虽可提高微乳液的稳定性和单体含量 ,但不利于微乳液分子量的控制. 反应温度对产物分子量
及分子量分布的控制和体系的稳定没有明显影响. 胶乳直径小于 30 nm ,略大于未加链转移剂的正常微乳液聚合胶
乳. 产物的立体规整度较高 ,间规 PMMA 占59 %.
关键词 : 活性自由基聚合 ;可逆加成碎裂链转移聚合 ;微乳液聚合 ; 甲基丙烯酸甲酯
中图分类号: O 631 文献标识码 :A
微乳液是一种热力学稳定、透明或半透明的均 围广 ,聚合温度较低 ,可进行微乳液聚合. 研究了多
一体系 ,微乳液聚合是制备高分子材料超微粒子的 种乳化剂和助乳化剂 ,温度等因素对聚合产物分子
重要方法之一. 进入 90 年代以来 ,微乳液聚合的研 量及分子量分布的影响和微乳液聚合的分子量控制
究工作更为深入. Antonietti 等发展了微乳液聚合表 技术.
[1 ] [2 ]
面及粒子尺寸控制论 ; Qutuguddin 等 研究了乳
化剂类型及“协同”表面活性剂对微乳液聚合的影 1 实验部分
响. 对微乳液聚合物粒子粒径分布及其大小的控制
1. 1 测试仪器及条件
已有较多研究,但对微乳液聚合物的分子量及分布
(
GPC Varian 5000 液相色谱仪 , PS 为标准 , THF
控制的研究鲜有报道.
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